鎂碳磚用原材料的選擇

2020-12-21 找耐火材料網

鎂碳磚是日本作為電爐應用而開發的,首次應用在轉爐的實驗在1970年開始的,經過6年正式推廣使用,1977年川崎鋼鐵公司在轉爐爐底和風口首次使用樹脂結合的鎂碳磚,開創了含石墨的複合耐火材料在轉爐應用的先例。瀝青結合的鎂碳磚由西歐興起的,通常的鎂碳磚是有鎂砂和鱗片狀石墨中作為結合劑添加了熱固性樹脂,加入或不加防氧化劑的不燒磚。近幾十年來,由於日益苛刻的冶煉條件和不斷變化鋼鐵冶煉生產技術,對鎂碳質耐火材料提出了較高的要求,主要集中在改進工藝,提高質量和使用效果,並已取得了良好效果。下文是鎂碳磚原材料的選擇,供參考!

1、石墨

石墨具有一種層狀的結構,層內原子以強的共價鍵六邊形排列組合到一起,層與層之間是範德華力,使其具有較強的方向性即明顯的各向異性,層內及整個表面含有較低的能量,幾乎不潤溼液態高溫熔渣和鋼水。石墨具有很高的熱穩定性而不熔化,離子迀移是很有限度的,鎂碳磚中氧化鎂之間的離子結合和石墨的共價鍵結合之間不可能再結合,因此,需要第二項的結合劑,形成網絡結構而獲得較大強度,然而其在邊界上有自由價鍵,可以吸附各種物質。鱗片狀石墨較其他碳製品具有較高的抗氧化性,而這種抗氧化性也賦予的鎂碳磚的抗磨性能的提高。

鱗片狀石墨的純度和加入量對鎂碳磚的性能起著極為重要的影響。它的適量加入能夠有效的抑制爐渣侵入耐火材料組織內部,研究表明,碳含量為15%的鎂碳磚具有較好的抗渣侵蝕性能。直接影響鎂碳磚的性能和使用效果的主要因素包括石墨中固定碳含量、石墨粒度大小、形狀以及揮發分等。加入量越多,帶入的灰分也越多,石墨的純度影響著鎂碳磚的抗剝落性能和高溫抗折強度的大小,灰分的主要成分是二氧化矽,其次是氧化鋁和氧化鐵在操作溫度下,氧化矽和氧化鐵容易被還原並在使用過程中使石墨氧化,所以對鎂碳磚特別有害。隨著碳含量的提高,鎂碳磚的體積密度降低、常溫強度降低、抗侵蝕指數急劇下降,高溫抗折強度影響不顯著,但抗剝落性能有所增加,總之石墨的適宜加入量與爐子的種類、使用不同部位以及各自的操作條件有關,通常根據鎂碳磚的使用條件是強調耐蝕性或者熱震穩定性能,還是要求高強度或者抗氧化能力來確定。目前國內生產鎂碳磚用的石墨主要性能如表1。

表1石墨的理化指標%

2、鎂砂的種類

生產中的鎂砂主要有三種:海水鎂砂、燒結鎂砂和電熔鎂砂。

海水鎂砂:海水鎂砂的生產始於1855年。海水鎂砂的優點是純度高,MgO含量在95%之上,化學成分易於調節,顆粒體積密度高達3.303.49g/cm3。

燒結鎂砂:高級燒結鎂砂是以鎂砂、白雲石砂、鉻粉及方鎂石而組合成的製品。高級材料的特性為:MgO含量在9699%之間,體積密度在3.40g/cm3以上。鋼廠使用的鎂碳磚,主要是用瀝青結合的或樹脂結合的鎂碳磚,用於吹氧轉爐和電爐的高蝕損部位。

電熔鎂砂:所謂電熔,是指在電弧爐中經高溫電弧熔融而成的,它的原料可以是特級天然菱鎂礦原礦,也可以是高純的輕燒氧化鎂。電熔鎂砂具有其它鎂砂無法比擬的優勢,極高的耐高溫性能,體積密度大、顯氣孔率極低,結構緻密,化學穩定性高、強度大,具有一定的絕緣性,耐磨損衝刷,耐熔渣腐蝕。現已廣泛應用於高溫隧道窯的高溫燒成帶、感應爐、電弧爐、轉爐的高溫易損毀部位及水泥迴轉窯上下過渡帶、燒成帶等,玻璃熔窯的高溫燒成帶上。

高品位的電熔鎂砂晶粒基本大於80μm,晶粒之間為直接結合,因此矽酸鹽相少、晶界少;而燒結鎂砂的晶粒基本在60μm—下,晶粒間直接結合程度較差,晶粒之間由低熔點的矽酸鹽相填充,因此抗侵蝕性能較差。因此現在大多數的鎂碳磚生產廠家都用電熔鎂砂而不用燒結鎂砂就是這個原因。

3、結合劑的種類

可以作為鎂碳磚結合劑的物質歸納起來有以下幾種:煤系焦油、瀝青、石油系瀝青。傳統的瀝青結合鎂碳磚價格便宜,使用可靠,殘炭率高,石油瀝青對氧化鎂有較強的親和性,但由於成型後石墨的彈性後效以及熱處理是鎂碳磚體積膨脹,磚體不緻密,後來開始使用熱固性酚醛樹脂,獲得良好的坯體強度,抗氧化性能和熱震性能都有所提高。酚醛樹脂在熱處理過程中最終形成高分子連鎖的玻璃碳,酚醛樹脂的固相碳化結構,一般呈現光學各向同性的玻璃態結構,瀝青、焦油液性碳化的碳,因液相粘度高,無法流動狀態,呈鑲嵌結構,樹脂是在高溫下形成液相層疊之前就固化了,形成了等方向性碳,而等方向性碳與異方向性碳相比,前者收縮90%,後者收縮5%,結果形成高強度緻密性碳。當用瀝青與酚醛樹脂混合碳化時,會在碳化組織的界面形成鑲嵌式結構,選用恰當的比例,會呈現完整的鑲嵌式結構,結合強度大,而熱塑性酚醛樹脂則不會提高殘碳率。

4、抗氧化劑的反應機理

鎂碳磚防氧化的方法有三種:一是外塗防氧化劑,在低溫下形成玻璃態物質防止碳的氧化,但高溫下失去作用。二是緻密化,改變顆粒尺寸、結合劑以及加大成型壓力的方法。三是加入少量比氧更易氧化的金屬或非金屬化合物添加劑來抑制碳的氧化。如:鋁、矽、鎂、鈣等,或者鋁鎂、矽鎂鈣、鋁鎂鈣等二元或三元合金代替金屬,還有利用碳化矽、碳化硼、硼化鈣以及二氧化鈦等化合物也可以起到防止碳氧化的作用。抗氧化劑在較低溫度下導致產生細小的氣孔,降低鎂碳磚的透氣性,從而阻止氧的進入,高溫下還能增強磚的高溫強度,使用混合金屬與單獨使用金屬強度更高,添加的金屬鋁、矽粉在1000度1400度之間形成多種反應產物,填充碳氧化後剩餘的氣孔,從而改善高溫強度及提高抗氧化性能。在1120K添加金屬鋁的磚體高溫強度低於添加金屬矽和鋁的高溫強度,而在1568K則相反,但其抗水化能力隨著矽的增加而降低。

添加碳化矽可以提高其抗氧化性能,但加入量過多,則降低其抗侵蝕性能。高溫下更加明顯。加入二氧化鈦是基於高爐中增加鐵水的粘度,從而提高耐蝕性,但在轉爐中不明顯。

添加金屬鈣粉可以提高鎂碳磚在低溫與中溫區的抗氧化性能,反應生成的金屬鎂可再氧化生成二次方鎂石,大幅度提高鎂碳磚在氧化環境下的耐腐蝕性,由於殘餘膨脹低,提高了體積穩定性,因此在出鋼口與渣線部位使用效果良好。

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