要提取!催化柴油裡的二甲基萘,是卡住三種新材料國產化的原料

2020-12-20 澎湃新聞

三種新材料國產化卡在原料二甲基萘

2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是高性能PEN、PBN、液晶聚合物(LCP)及聚氨酯樹脂的重要單體，2,6-NDA其與乙二醇反應得到製備聚對萘二甲酸乙二醇酯( PEN)，由於2,6-NDCA結構上高度對稱性,使得PEN具有直鏈聚合物的特性,是一種剛性好、強度大、具有熱加工性能的材料。它與目前常用的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比，在機械性能、耐熱性能、氣體阻隔性、化學穩定性等方面更加優越,是新一代高性能聚酯材料。萘二甲酸與1, 4丁二醇縮聚而成的結晶性樹脂聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，PBN耐熱、成型、耐化學性、阻隔性等性能優良，應用於汽車、包裝等。在商品化的工程塑料中,LCP具有很高的流動性，能填充細小及薄壁的產品,在無鉛回流工藝的高熱穩定性及優良的環保阻燃性,極低的吸水性,較短的成型周期,低收縮率等特點，隨著電子設備向著更薄、更複雜的方向發展對LCP的需求急劇增加。

2,6-二甲基萘(2,6-DMN)主要用於生產2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)，2,6-DMN難以獲得，2,6-DMN與2,6-NDA國內一直沒有生產裝置，也卡住了PEN、PBN、LCP三種新材料國產化步伐。

催化柴油裡二甲基萘沒有提取

目前，我國催化裂化裝置年加工量超過1億噸，催化裂化柴油的年產量也超過1000萬噸，是車用柴油的重要組成部分，輕循環油打循環，一般不外放。催化裂化輕循環油(lco)隨著裂解原料，裂解深度和裂解工藝的不同而不同，組成極其複雜、寬餾程，而且顏色深、異味大，富含芳烴，尤其是多環芳烴，多環芳烴質量分數高達40%-70%，多環芳烴導致柴油導致柴油十六烷值低、儲存安定性差、燃燒積碳等問題。

目前，催化裂化柴油主要作為柴油調和油或直接作為燃料油使用，或生產超低硫汽油和超低硫柴油，或生產二甲苯。將重質芳烴轉化為汽油、柴油或二甲苯，浪費了催化柴油中高附加值的萘系化合物，尤其是其中的甲基萘和二甲基萘。我國的柴汽比連續第九年下滑，從2014年的1.64下降到了2019年的1.17，柴汽比的下降給催化裂化柴油利用、產品結構調整帶來挑戰。

國內三種新材料發展原料單體二甲基萘的緊缺，對催化裂化柴油再深加工利用，提取二甲基萘勢在必行，也將帶來經濟效益和環境效益。

創新精餾流程完全可以經濟性提取

如何從催化裂化柴油裡提取到2,6-二甲基萘呢?

把催化裂化輕柴油餾分分成幾個窄餾分,取240-265℃的餾分為甲基萘-二甲基萘， 二甲基萘有多種同分異構體，沸點範圍約在262℃～270℃，其中2-乙基萘的沸點為258℃，由於沸點差較小，普通精餾難脫除2-乙基萘。用分子篩吸附或結晶法分離其中的2,6-DMN,分離後的殘餘部分再進行甲基萘的岐化反應生成萘和和二甲基萘,再循環分離。2,6-DMN有10個同分異構體，這些同分異構體的沸點都在 262-270℃，相差較小，採用精餾方法進行分離是很困難的，但 2,6-DMN的熔點較高，為112 ℃，而其他異構體的熔點則在-16-105℃，利用冷凍方式使其結晶分離，將2,6-DMN富集餾分在-10～一25℃ 進行冷凍，然後將結晶出來的2,6-DMN分離。

應當指出，二甲基萘萃取與精餾結合法還存在工藝複雜或純度和收率低等問題，應當創新、簡化萃取精餾提濃與分離二甲基萘裝備和工藝，在精餾塔結構和布局上優化創新，完全可以提高二甲基萘的純度和收率，節約投資成本、降低能耗，提高分離2,6-DMN經濟性。

關於舉辦首屆新型聚酯單體技術與市場論壇的通知

目前，PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多種高端聚酯在國內開始應用，但是單體沒有國產化或生產成本高，制約著應用範圍和性價比。同時，隨著煤制乙二醇產能快速增長，國內煤制乙二醇產能迅速增加與乙二醇下遊消費領域過於單一的矛盾日益日益突出，煤制乙二醇生產企業開工率降低。為此，中國化工報社、石油化工眾創孵化平臺將共同組織召開首屆新型聚酯單體技術與市場論壇，論證如何聚智聚勢加快新型聚酯單體產業化與市場應用。

一

組織機構

主辦單位：

中國化工報社

石油化工眾創孵化平臺

二

論壇議題

1. 萘與丙烯烷基化合成2，6-二甲基萘

2. 芳烴和烯烴環化2,6-二甲基萘(2,6-DMN)

3. 煤焦油、催化柴油等提取2，6-二甲基萘技術

4. 2,6-萘二甲酸二甲酯(DM-2,6-NDC)與乙二醇(EG)酯交換法合成PEN技術

5. 低成本對苯二甲酸二甲酯( DMT)-1，4-環己烷二甲醇(CHDM)聯產技術

6. 四甲基環丁二醇合成技術

7. 新戊二醇(NPG)替代CHDM生產PETG技術與市場

8. 煤基乙二醇聯產聚乙醇酸提質降本技術、經濟性、市場分析

9. 環氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇

10. 丙二酸二乙酯加氫合成1,3-丙二醇

11. 煤制乙二醇下遊延伸生產PEN、PETG 、PCTG可行性

12.2,6-二異丙基萘(2,6-DIPN)氧化制2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)

三

閉門會

萘二甲酸二甲酯、酯交換和縮聚一體化設計、鈦與銻催化劑選擇、聚乙醇酸市場分析

四

時間和地點

時間：2020年11月26日-11月28日(11月26日報到)

地點：青島

五

會議費用

1. 每人收取會務費3800元∕人(含餐飲費、資料費、場地費等);

2. 11月20日之前報名且匯款，優惠至3600元∕人;

3. 住宿統一安排，費用自理。

匯款信息：

單位名稱：中國化工報社

納稅人識別號：12100000400003163P

地址：北京市西城區六鋪炕北小街甲2號

電話：82032050

開戶行：工行北京分行六鋪炕支行

帳號：0200022309004600937

六

聯繫方式

手機：18612838579(微信)

電話：010- 82037679

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