發表時間：2015/1/20
由Ultratech公司研發的「超級幹」（Ultra-Ever Dry）防水材料，具有防護幾乎所有液體破壞的疏水、疏油性的塗層。它採用特有的納米技術在物體表面形成一層可以阻止水、油等液體侵蝕的空氣保護膜。「超級幹」相比傳統技術的另一項突破是超強的附著力和耐磨性，適用於任何對耐磨性有要求的地方，幾乎可以應用到包括紡織品在內的任何材料上。
紡織服裝行業大量應用的防水材料則為聚合物膜，其被廣泛應用於防水透氣服中，如衝鋒衣、手術服、軍用服等，通過控制適度的透氣率，使此類服裝在起到保護作用的同時還能具有一定的舒適度。應用領域不同，用於構造不同結構膜的聚合物也不盡相同，可將聚合物膜分為多微孔膜、親水膜和多微孔親水複合膜，下面主要介紹這幾種膜在防護服中的應用情況。
1 多微孔膜
在多微孔膜中，微孔的尺寸為0.1～50μm，這決定了只有空氣或者水蒸汽才能透過膜而液體則不能滲透。電紡技術成本較低，操作簡便，適用價值高，該技術可以採用天然聚合物、合成聚合物等為原料製備防水透氣的多微孔薄膜。
1.1 聚四氟乙烯（PTFE）
GORE-TEX®防水透溼技術
PTFE膜作為一種有著超低表面能的疏水聚合物膜，耐水性很好，但透氣性不高。雖然PTFE氣孔很小，而且沒有許多張開的氣孔，但是水蒸汽還是可以通過微空洞來擴散，因此這種膜層壓在織物上可以有效地防水防風。例如，一些軍用毒氣能輕鬆地滲透進服裝中對人體造成傷害，對此可增加防護服材料表面的疏水性來提高保護性能。用含氟表面活性劑來修飾PTFE微孔膜可以提高膜層的疏水性，當有毒氣體進入液體中，由於膜的低表面張力和表面高疏水性，帶有有毒氣體的液滴會自動從表面滑落，以此來保護皮膚免受毒氣傷害。以PTFE膜為主要材料的防護服可有效地阻擋如油質的芥子氣、生物化學毒氣等。
PTFE層壓複合材料是防風保暖、防毒氣的上選材料，用這種材料做成的服裝可廣泛應用在戶外運動服、火警防護服和軍隊防護服等產品。目前世界上許多一流的廠家都採用PTFE作為防水透氣的材料。美國Gore公司研製的Gore-Tex防水透氣織物就是利用了PTFE薄膜和織物的複合，是目前世界上最先進耐用的防水透氣產品。日本和歐洲很多國家也進行了相關研究，但由於各國對製備技術保密，到目前為止還只有Gore、Pall、Mill-pore、Whatman、Gelman、DDS、Dominick、Sartorius和日本的日東電工、大金、旭硝子等幾家公司可生產PTFE微孔膜。此外，著名的美國FBA國際集團研製的First-Tex防水透氣面料和美國哥倫比亞公司研製的Omni-Tech防水透氣面料也是把PTFE作為防水透氣薄膜的材料，其產品在軍隊防護服中得到了廣泛應用。我國研製的PTFE微孔膜雖在中常溫環保除塵、功能服裝等領域得到應用，並已基本解決PTFE微孔膜生產技術中存在的諸多問題，但與國外同類產品比較，仍存在巨大差異，大量高品質膜仍依賴進口。
1.2 聚氨酯（PU）
PU因其卓越的性能而被廣泛應用於眾多領域，涉及輕工、化工、電子、紡織、醫療、建築、建材、汽車、國防、航天、航空等。PU具有很好的拉伸應變、耐磨性，彈性和韌性也很好，是一種常用來製作透氣膜的聚合物。
把纖維素衍生物和疏水的PU混合制膜，合成膜的水蒸汽透過率和機械性能得到有效的改善。在PU合成膜中，纖維素衍生物不僅是交聯劑而且還是增鏈劑，此外，適量的纖維素衍生物可以提高合成膜的水蒸汽透過性。在加入纖維素衍生物時，溫度對於水蒸汽也有一定的影響，在溫度為50℃的條件下，水蒸汽透過性得到改善。當PU膜被氟化後，膜層和水的接觸角達到了156°，和油的接觸角達到了145°，說明其具有了超疏水疏油性能。而且這種氟化PU膜具有更高的耐水性、更好的透氣性和水蒸汽透過率。聚合物薄膜相對於無機薄膜有著較低的空氣滲透率，通過把合成的氟化PU浸塗在電紡的二氧化矽納米纖維製得無機的超疏水超疏油納米纖維膜，其具有很好的防水透氣性能，這種複合材料非常適用於防護服。
從實際應用看，由PU膜構成的kingtex面料因為有著極高的透氣性，目前在市場上很受歡迎。德國狼爪公司目前研製的Texapore面料中使用了超強度的PU複合面料，從而具有了高透氣性和強防水性。
1.3 聚偏氟乙烯（PVDF）
PVDF是一種廣泛應用在薄膜材料上的多微孔纖維。和大多數聚合物材料相比，PVDF膜有高機械強度、熱穩定性、耐化學性和疏水性。PVDF疏水性膜由於自身的防水特性，也可用作製備多微孔薄膜。在二甲基甲醯胺/丙酮混合溶液中通過電紡技術可以成功製得PVDF納米纖維膜。當PVDF濃度為12%（wt%，下同），二甲基甲醯胺/丙酮混合溶液體積比為6∶4時，可以製得透氣性好、防水性能極佳的納米纖維膜。
自從上世紀80年代我國開始研製PVDF膜以來，已經取得了一定的進展，部分研究已經實現產品化。日本、美國、歐洲等已對PVDF材料進行了深入研究，相關產品已應用在眾多領域。目前，國外PVDF相關產品品種、品級多，加工技術成熟，應用範圍比國內廣，特別是在高端領域。近來，Cheng在其專利中已成功地將疏水性的PVDF膜構成的防水透氣織物應用在雨衣、戶外運動服等紡織服裝產品中。
2 親水膜
親水聚合物由共聚物構成，一般親水性膜都是不透氣的，但是通過在分子鏈中加入保溼劑也是可以達到透氣的效果。另外，當親水膜接觸液體或者處於很高的飽和蒸汽壓下時，會經歷一個膨脹的過程。通過這個過程，親水膜的水蒸汽透過性也會得到增強。因此，由親水聚合物構成的膜層對於製造透氣防護服是一個很好的選擇。
2.1 PU
自1962年德國Bayer試驗室發明具有水汽滲透性親水性PU，親水的無孔聚氨酯膜被逐漸用作透氣服裝的材料。親水PU是由水溶性的軟段和不可溶的二異氰酸酯硬段構成。與多微孔PU膜相比，親水PU膜對材料基底有更好的粘附力和耐用性，而且光澤更高。
在親水性PU分子鏈中加入聚氧乙烯，這種PEO-PUs複合膜層的透氣性不僅得到提高，而且其防水性和耐用性得到平衡。水性PU-尿素是一種無毒不易燃燒的複合材料，其對橡膠、聚合物纖維等基底有很好的粘附力。當這複合聚合物中包含有70%聚乙二醇，0.5%的硬化劑時，尺寸穩定性好，親水性很強，水蒸汽透過率很高，並且可以直接塗層在防水透氣服上。在寒冷環境下，對於防護服的要求是隔熱性要好，通過把金屬沉積在織物上可以減少熱量的散失。用氣相沉積法，把Al蒸汽以納米顆粒的形式凝結在靜電紡的PU表面，則可在維持透溼性的條件下提高隔熱性能。目前，典型的親水性PU產品有德國Bayer公司生產的親水PU塗層織物Impraerm、荷蘭AKZO公司的Sympatex層壓織物、美國寶立泰公司的Qualitex多功能防水透溼織物等，這些透氣膜可應用到戶外運動衣或者惡劣天氣條件下的防護衣等。
2.2 聚乙烯醇（PVA）
PVA是由德國化學家W O Herrmann和W W Hachnel博士於1924年合成的，有很強的粘接性和耐磨性，是一種親水聚合物，具有許多優異的特性，這使其在日常生活中的用途十分寬廣。PVA可從人體上帶走水分從而轉移到大氣中。用聚丙烯酸（PPAc）作為交聯劑把高分子量的聚乙烯醇塗覆到棉織物上，起交聯劑作用的聚丙烯酸中的羧基和PVA中的羥基結合得到透氣膜層。當PVA和PPAc的摩爾比率為25∶1時，這種親水性塗層有著極佳的透氣性能。另外，這種膜層是連續不斷的，沒有間隙，因此塗覆在織物上牢度很高。這發達國家相比，我國在PVA及其衍生物的應用領域相對滯後，可以預測隨著我國經濟規模的擴大和質量的提升，PVA及其衍生品將在中國防護服方面有很大的運用。
2.3 聚氧鉬酸鹽
有研究人員提出以聚氧鉬酸鹽為主要成分的選擇性膜可應用在防化學毒氣的防護服中。在以乙烯-PVA共聚物和多鉬酸鹽為主要成分的納米複合膜上，水分子可以通過親水的孔穴，而大的疏水分子卻被阻隔在膜層外。這種膜的透溼率很高，而有機溶劑的透過性則很低。因此，以聚氧鉬酸鹽為主要成分的膜可有效地阻擋環境中的有害化學氣體，目前可應用在工廠的化學防護服及軍隊防護服中。透氣膜構成的戶外運動服能在極端的氣候條件下為人體提供保護。此外，由PVA和PVDC複合製得的親水膜，應用於防化服則可以有效地阻擋有毒化學氣體。
3 多微孔親水複合膜
圖1 PU/c-PVA複合纖維膜示意圖
有研究人員採用電紡法把PU微孔膜層直接塗覆在準備好的親水膜層中（圖1），製備的複合膜中包含有疏水的PU膜層和親水的聚乙烯醇（c-PVA）膜層。在複合膜中，疏水段具有防水性，而且水能自發的從疏水段流向親水段；在親水段可以通過水蒸汽。目前多微孔親水膜在防護服中還沒得到廣泛的應用，但是這種具有特殊性能的複合膜有著很大的發展前景。
4 結語
多微孔膜、親水膜和複合膜都能應用在許多領域中並起到防護作用，但各有特點：
（1）多微孔膜有一定程度的透氣性，親水性膜在分子鏈中加入保溼劑也可達到透氣的效果，但是水蒸汽透過性沒有多微孔膜高，對複合膜而言，增加強韌性會導致其透氣性降低；
（2）親水膜一般都是連續不斷沒有間隙，而且親水膜的孔徑一般比多微孔膜的更小，因此親水膜對於基底具有更高的粘附力，複合膜則由於加入了親水膜層，因此其粘附力性也得到了增強；
（3）親水膜比多微孔膜耐磨性好，在水洗後還能保持原有的性能；
（4）親水膜有更佳的尺寸穩定性，防風性等也更高。