靈敏度：測試溶液中氰離子濃度改變10倍時的響應值之差為 57±3mV/25℃。
檢出限為0.5μg/10mL，若採樣體積為24L時，檢出限濃度為0.02mg/m3；測定範圍為1～100μg/10mL，若採樣體積為24L時，可測濃度範圍為0.04～4mg/m3。
2 原理
空氣中的氰化氫被氫氧化鈉溶液吸收。以氰離子選擇電極測量吸收液的電位值，這種電位值的變化與溶液中氰離子活度的對數成能斯特線性關係。根據電位值，計算氰化氫的濃度。
3 試劑
3.1 吸收液：在1000mL 0.1mol/L氫氧化鈉溶液中加 10g硝酸鉀，溶解後於塑料瓶中保存。
3.2 標準溶液：稱量0.3g氰化鉀於100mL吸收液中，此液為標準儲備液，用下述標準硝酸銀溶液標定其準確濃度。
標定方法：精確吸取儲備液10.0mL於錐形瓶中，加入 0.1mL試銀靈指示劑（0.02g試銀靈溶解於100mL丙酮中），用0.0200mol/L硝酸銀溶液滴定，使溶液由黃色變成混濁的橙紅色即為滴定終點。滴定操作重複兩次，兩次滴定所用標準硝酸銀溶液的體積誤差不超過0.05mL。然後，按下式計算氰化氫的濃度： 08.110×⋅VM=c
式中：c ——氰化氫溶液的濃度，mg/mL；
M ——硝酸銀溶液濃度， mol/L；
V ——硝酸銀溶液的體積，mL；
1.08 ——氰化物換算成氰化氫的係數。
臨用前用吸收液將儲備液稀釋成l.00mL含100μg和1.00mL含10μg氰化氫的標準溶液。
4 儀器
4.1 氣泡式吸收管：普通型，有10mL刻度線。
4.2 空氣採樣器：流量範圍0.2～1L/min。流量穩定，使用時，用皂膜流量計校準採樣系列在採樣前和採樣後的流量，流量誤差應小於5％。
4.3 離子活度計或精密酸度計（精度±1mV）。
4.4 氰離子選擇電極（AgI型）：氰離子濃度範圍1×10－6～1×10－3 mol/L，其能斯特斜率在25℃時不小於54mV。響應時間小於3min。
4.5 雙鹽橋飽和甘汞電極：外充0.1mol/L硝酸鉀溶液。
4.6 磁力攪拌器。
4.7 燒杯，25mL。
5 採樣
用一個內裝10mL吸收液的氣泡吸收管（吸收管的進氣口塞有少量乙酸鉛棉花除去空氣中硫化物），以 0.8L/min流量，採氣24L。記錄採樣時的氣溫和大氣壓力。
6 操作步驟
6.1 標準曲線的繪製
取5個25mL燒杯，按下表製備標準系列。
0 1 2 3 4 5
10μg/mL標準溶液 HCN V/mL 0 0.10 0.50 1.00
100μg/mL標準溶液 HCN V/mL 0.50 1.00
吸收液V/m 10.0 9.9 9.5 9.0 9.5 9.0
氰化氫含量m/μg 0 1 5 10 50 100
各放入一根塑料套鐵芯棒，分別置於磁力攪拌器上，插入氰離子選擇電極和雙鹽橋飽和甘汞電極，攪拌2min後，測量溶液的電位值（mV）。以氰化氫含量（μg）為對數格的橫坐標，測量電位（mV）為等距格的縱坐標，繪製標準曲線。
6.2 樣品測定：採樣後，用水補充到採樣前吸收液的體積。再按繪製標準曲線的操作步驟，測量樣品溶液的電位值（mV）。從標準曲線上查出氰化氫含量（μg）。
在每批樣品測定的同時，用10mL未採樣的吸收液，按相同操作步驟作試劑空白的測定。
7 結果計算00VAAc−=
式中：c ——空氣中氰化氫的濃度，mg/m3；
A ——樣品溶液中氰化氫的含量，μg；
A0——試劑空白溶液中氰化氫的含量，μg；
V0——換算成標準狀況下的採樣體積，L。
8 精密度和準確度
精密度：當氰化氫含量為1～50μg/10mL時，重複測定的相對標準差為0.5％～3.2％。
9 說明
9.1 幹擾與排除。電極測量的是游離的氰離子（CN－），對已形成氰絡合物（R-CN）不能被直接測定。空氣中的硫化氫和硫化物、碘化物對氰離子電極測定有嚴重幹擾，可在吸收管的進氣口塞有乙酸鉛棉花能除去這些化合物的幹擾。
9.2 注意事項
9.2.1 氰離子選擇電極在使用前一定要充分活化，尤其對一支新電極一定要在10－5mol/L的氰化鉀溶液中浸泡活化2h，再浸泡在水中2天。日常工作中也應避光浸泡在水中，這樣在臨用時，可不必再活化。若活化時間不充分，電極的響應曲線不穩定，且達不到 5×10－7mol/L的線性檢出下限。
9.2.2 氰離子電極測定氰化氫需在鹼性介質中（pH≥12）進行，切勿長期浸入 CN－含量高（濃度大於 10－3mol/L）的溶液中，以免電極性能下降，敏感膜失效。
10 參考文獻
10.1 崔九思，王欽源，王漢平主編，大氣汙染監測方法（第二版），pp.846~849，化學工業出版社，北京，1997
附錄 氰化氫基本性質
氰化氫HCN為無色極易揮發的液體，分子量27.03，有苦杏仁氣味，相對密度0.6876（20℃/4℃）；熔點-14℃；沸點26℃；22℃時蒸氣壓為 87.7kPa；蒸氣相對密度0.94（對空氣）。氰化氫易溶於水、醇及醚．氰化物（氰酸鹽）在高溫條件或酸作用下可分解放出氰化氫，金屬氰化合物由於受陽光照射而分解，也可放出氰化氫，並容易從水溶液中逸散到空氣中。它在空氣中以氣體狀態存在。
2
氰化氫經呼吸道及消化道迅速吸收，進入機體後，與高鐵型細胞色素氧化酶結合，變成氰化高鐵型細胞色素氧化酶，失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧而致中毒。人在 0.5～1h內吸入100～200mg/m3氰化氫，即可引起死亡。突然間吸入高濃度劑量，一滴液體氫氰酸可在幾秒鐘內使人斃命。氰化物的測定，有用生成偶氮染料的比色法和氰離子選擇電極法等。在比色法中所用偶合顯色劑有吡啶-聯苯胺、吡啶-對苯二胺、吡啶-巴比妥酸、異煙酸-吡唑啉酮等。其中由於苯胺法靈敏度低，吡啶試劑用量大有異臭，同時聯苯胺試劑有致癌毒性，此法早已不採用。採用異煙酸-巴比妥酸作顯色劑，具有毒性小，靈敏度高的特點，所以一般選用此試劑作為比色法顯色劑。離子選擇電極法具有準確、靈敏、快速、簡便、且測定濃度範圍寬，可滿足環境空氣中監測檢驗的要求。同時該法不使用有毒試劑等特點，國內外多已採用。