含鹽廢水一直都是各化工企業想要解決的痛點。工藝方法也是層出不窮，需要我們好好分析，來「對症下藥」。都知道工業結晶會用在化工生產中，處理含鹽廢水，它真的行嗎？
我們先來複習一遍化工含鹽廢水的特點，分析一下含鹽廢水的處理難題。「知己知彼，百戰不殆」，充分了解廢水才能更好的治理它。
含鹽廢水特點：
1. 高有機物，成分複雜，不同生產工藝、廢水組成不同，特徵汙染物不同。
2. 無機鹽複雜水鹽體系，以氯化鈉、硫酸鈉為主體，硝酸鹽、碳酸鹽、鉀、銨、重金屬、鈣、鎂、矽等。
3. 無機鹽比例與地域、煤質、產品、處理工藝有關。
處理的基本要求：
1. 零排放、近零排放。
2. 資源化、部分資源化（部分鹽不是危廢）。
含鹽廢水處理的問題：
1. 特徵汙染物的確定：廢水的汙染物絕大部分是以COD作為衡量汙染物的指標。
到分鹽階段，COD指標、以及特徵汙染物指標？
哪種有機汙染物是最受關注的？（氣化爐）
那種重金屬應該關注？（煤質）
2. 鹽的屬性：是否是危廢，化工廢鹽的標準
含鹽廢水處理的基本原理：
1. 利用各種鹽溶解度的變化規律進行分鹽：
2. 膜技術分鹽：
利用納濾膜技術可將一價離子和二價或高價離子分開，形成以一價離子為主的溶液和以二價為主的溶液，溶液分別蒸發可達到分鹽的目的。
3. 其他分離方法
鹽質的影響因素：
1. 母液雜質濃度：與廢水處理的程度及濃縮倍數有關。
2. 母液中雜質組成：通常含有COD，特徵汙染物、重金屬，雜質無機鹽等。
3. 母液夾帶量：包括晶體的大小、形狀，晶體的分布，固液分離設備。
【母液中COD與失水量之間的關係】
【晶體中水分含量與COD含量之間的關係】
針對含鹽廢水的特點及處理中的問題，工業結晶方法也應運而生。工業結晶技術特點及常用方法如下：
蒸發是實現結晶的手段，結晶是蒸發的目的。蒸發過程的控制要滿足結晶過程的需要。要得到好的晶體產品需要蒸發速率控制，蒸發過程控制，蒸發設備的優化。
1. 蒸發與結晶的匹配：
（1）過飽和：決定過程的進行速率和什麼過程發生。
（2）結晶過程的基本階段：過飽和度的產生過程，晶體的成核過程，晶體的成長過程
（3）工業結晶過程包括的基本物理過程：晶體的成核，晶體的破碎，晶體的成長，晶體的聚並。
2. 蒸髮結晶過程的基本特徵：
結晶過程（成核、成長）在同一裝置中同時發生，可分為連續、間歇操作。過飽和度的產生與消耗速率處於一個平衡狀態，決定於產品的粒度與粒度分布。
【工業結晶器流體流動狀態多尺度特徵】
3. 過程選擇：
在一定的條件下，成核速率高於過程要求，必需採用一些控制手段，使的系統內的晶體個數滿足要求。細晶排除、分級排料、分級排料+細晶排除。
4. 常用方法：
（1）蒸發分鹽
廢水中主要成分為氯化鈉和硫酸鈉，依據溶解度隨溫度變化的不同，進行分鹽。高溫溶液的兩鹽共飽點：NaSO4：4.4%，NaCl：25.9%；低溫溶液的兩鹽共飽點：NaSO4：5.3% NaCl：24.2%。
特點：化工廢水中還有大量COD，K、NO3等，在連續分鹽過程中，結晶器內的雜質含量很高，對每種鹽的溶解度影響很大，因此操作點的變化會很大。
優點：分鹽是在高溫下進行，設備相對簡單。
缺點：過程控制比較困難，溶解度的變化範圍較小，單質鹽結晶析出控制要非常嚴格；對原料組成要求的潑動要求較高，操作彈性差；氯化鈉、硫酸鈉的比例不同，蒸發流程變化較大。
（2）蒸髮結晶+冷凍結晶
利用低溫下十水硫酸鈉的溶解度小的特點（-5°C，氯化鈉與硫酸鈉的兩鹽共保點的NaSO4含量為0.71%，氯化鈉含量為25.06%），在低溫下分離硫酸根，在高溫下蒸發獲得氯化鈉。
依據廢水組成，確定析鹽規律，確定蒸發流程。當蒸發到兩鹽共保時，進入冷凍階段，製得十水硫酸鈉，進而製得無水硫酸鈉，冷凍母液繼續蒸發可製得氯化鈉。
（3）納濾+分別蒸髮結晶
利用納濾原理，將濃鹽水中的一價離子與二價離子分開。一價離子以氯化鈉為主，含有鉀、硝酸根以及小部分硫酸根，可進行進一步濃縮、蒸發製得較純淨的氯化鈉。高價離子溶液主要是硫酸鈉和部分氯化鈉。大部分有機物也在二價離子的溶液中，可以濃縮、蒸發製取無水硫酸鈉，通過冷凍，製取十水硫酸鈉，進而製取硫酸鈉。
優點：過程控制比較容易，鹽質比較容易控制。
【分鹽工藝設計及優化】
1. 分出的鹽是什麼屬性？
這是一個困擾化工零排放、資源化的核心問題，到現在為止，不論哪個分鹽技術，也還沒有很好的答案。
2. 鹽組成的影響因素？
要結晶出單質鹽，就是說在蒸發過程中其他鹽類不能析出，否則結晶出來的晶體產品就不是一種鹽，肯定不純。
3. 儘管我們能控制蒸發過程的結晶鹽只是一種單質鹽，鹽的產品也不是純鹽。
4. 蒸髮結晶過程是在固液兩相中進行，如果要得到產品，必須經過固液分離，因此鹽中必定夾帶母液-母液的雜質是影響鹽屬性的關鍵。
5. 蒸發，傳熱不是主要問題，工藝參數是主要的問題，過程中要去除多少溶劑，才能生產出合格的產品才是要特別關注的問題。
要達到零排放，無論預處理到什麼程度，都要經過蒸發，把剩餘的水蒸發，從而製得結晶鹽。廢水分鹽的工業化能否成功，關鍵在於濃鹽水進一步濃縮、結晶過程的可靠穩定運行。對於濃度相對較低的鹽水，膜濃縮是首選；MVR、TVR、多效蒸發過程可以應對幾乎所有液體。然後在對濃鹽水進行結晶。
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