【合作】 10000噸/年環保型增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)項目

2020-12-11 中國農資網
產品單價:1111111111 計量單位:噸
產品規格:111111 最小起訂量:11
    10000噸/年環保型增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)項目建議書資料

這個項目最近信息說明很有發展前景;我想是否可以作為丙類車間的項目建設;我以前給福建泉州的一家轉讓過該專業技術;
項目建議書寫的很詳細, 能夠立項可行, 是否可行主要是看可行性報告,環評,安評。可行性報告,環評和安評等資料;我電腦裡沒有,只有書面資料,這些資料僅供參考, 做項目建議書估計是夠了。有什麼問題, 我們再聊 ,車,
10000噸/年環保型增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)項目建議書資料,
項目建議書格式如下;
第一章 對苯二甲酸二辛酯項目概述
一、項目名稱
二、項目實施地點
三、項目實施期限
四、項目內容及規模
五、項目總投資與資金籌措
六、規劃實施階段
七、配套措施
第二章 對苯二甲酸二辛酯項目規劃背景及必要性
一、對苯二甲酸二辛酯項目規劃背景
二、對苯二甲酸二辛酯項目建設的必要性及目的意義
三、對苯二甲酸二辛酯項目區概況
第三章 對苯二甲酸二辛酯項目發展的優劣勢分析
一、對苯二甲酸二辛酯項目比較優勢分析
二、對苯二甲酸二辛酯項目制約因素分析
三、結論
第四章 對苯二甲酸二辛酯項目市場分析與前景展望
一、對苯二甲酸二辛酯項目市場分析
二、對苯二甲酸二辛酯項目市場供需預測
三、對苯二甲酸二辛酯項目市場競爭力分析
四、對苯二甲酸二辛酯項目市場風險分析
第五章 對苯二甲酸二辛酯項目總體方案設計
一、對苯二甲酸二辛酯項目建設總體方案
二、對苯二甲酸二辛酯項目生產技術、工藝與設備
三、對苯二甲酸二辛酯項目原料與能源消耗
四、對苯二甲酸二辛酯項目實施計劃
第六章 對苯二甲酸二辛酯項目投資概算、資金籌措與效益分析
一、投資概算
二、資金籌措
三、經濟效益分析
四、社會效益分析
第七章 對苯二甲酸二辛酯項目環境影響評價
一、項目主要染汙源
二、項目主要汙染物及治理措施
三、安全生產
四、結論
第八章 對苯二甲酸二辛酯項目組織管理與運行機制
一、組織管理
二、運行機制
三、實施計劃與進展安排
第九章 結論與建議

環保型增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)項目工程設計資料之二
5000噸/年對苯二甲酸二辛酯(DOTP)工程項目設備採購清單
華泰生物化工技術有限公司:高級工程師:車太夫 2009 1 23
主要設備設施一覽表 10000 噸/ 年的需要採購兩套。設備估計投資總價格500萬元,
1,不鏽鋼酯化釜 材質304 8000升 2臺。
2。不鏽鋼脫醇釜 304 5000升 1臺
3。不鏽鋼高位槽 304 4000升 1臺
4,不鏽鋼冷凝器 304 35平方米 2臺
5,不鏽鋼冷凝器 304 25平方米 2臺
6,不鏽鋼回流柱 304 400x600 2臺
7, 不鏽鋼分水裝置 304 2000升 2臺
8,回收醇接受釜 1000升 2臺
9,真空泵及其配套設施 3套
10,半成品儲罐 5000升 1臺
11,不鏽鋼中和罐 304 5000升 1臺
12,不鏽鋼蒸餾釜 304 5000升 1臺
13,不鏽鋼回收釜 304 5000升 1臺
14,不鏽鋼回收釜 304 3000升 1臺
15,不鏽鋼蒸餾柱 304 300x6000 1臺
16, 成品接收釜 5000升 1臺
17,接收釜 5000升 1臺
18,接收釜 20000升 1臺
19,全自動不鏽鋼過濾機 304 20平方米 2套
20,高真空真空泵機組 1套
21,燃煤導熱油爐 120萬大卡 一套
22,蒸汽發生器及其儲罐 40萬大卡 一套
23,原料儲罐 200立方米 2臺
24, 成品儲罐 200立方米 2臺
25,供水處理設施設備 50立方米 /時 一套
26,汙水處理設施設備 30立方米 /時 一套
以上設備設施除已經註明的材質以外,其餘的為鋼材

項目投資參考資料;
一,轉讓年產10000噸利用聚酯PTA廢水撈料製備DOTP(對苯二甲酸二辛酯)高效無毒增塑劑技術
詳細介紹:本項目的主要內容就是將聚酯生產pta廢水渣通過酯化的方法製備高效無毒的塑料增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)。市場上每年有數十萬噸廢棄PTA水撈料產生,而DOTP是一種性能優異的塑料增塑劑,它的高體積電阻率、耐熱、低揮發性,低玻璃化溫度,使它成為最優良的主增塑劑之一,應用前景十分廣闊。
可提供全套工藝流程,最佳原料配比,催化劑選擇,溫度控制,產品提純等關鍵技術。
一、概述
隨著國家經濟的持續發展,聚酯生產PTA殘水撈料越來越多,而它們又是一類難於降解的物質,對人類的生存環境造成非常惡劣的影響。本項目的主要內容就是將這類廢水撈料通過酯化的方法製備高效無毒的塑料增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)。DOTP是一種性能優異的主塑料增塑劑,它的高體積電阻率、耐熱、低揮發性,低玻璃化溫度,使它成為最優良的主增塑劑之一,因其揮發性低,使用含定量DOTP能完全滿足電線電纜料耐溫等級要求,達到國際電工委員會標準(iec),在pvc塑料電纜護套中作為首選增塑劑;還可作為人造革膜,丁晴橡膠,硝酸纖維,聚乙烯縮丁醛等塑料中的主增塑劑;用於轎車內pvc製品中,能有效解決車窗起霧的問題;另外,在油漆、紙張、潤滑劑、雙向薄膜、血漿膠袋及工藝品均有應用,前景十分廣闊。
dotp在分子構型上與dop相近,在性能方面優於dop,毒性卻大大低於dop,使用dotp生產的塑料製品完全能通過歐盟的r0hs認證。用聚酯生產的pta廢渣生產的含定量dotp,有利於環境保護,有利於資源再生利用,同時得到低毒高效的增塑劑。這不僅避開完全依賴於石油這一不可再生資源的限制,而且使dotp的生產成本大幅下降,大大增強了市場競爭力。
以前市場上的dotp的銷售價格曾是15000-17000元/噸,用成品對苯二甲酸和辛醇合成的dotp成本在15000元/噸以上,而用聚酯廢水渣pta生產含定量dotp的成本僅在14000元/噸以下。由此可見,利用聚酯生產的pta廢水撈料生產dotp這一項目的建成投產,不僅有可觀的經濟效益,也有巨大的社會效益,為不可降解的pta水撈料廢渣找到了可再生利用的新途徑,減輕環保壓力,而且解決了dotp等主增塑劑生產依賴石油的瓶頸,節能效果明顯。
二、產品標準
1、產品名稱:對苯二甲酸二辛酯
別名:對苯二甲酸二(2-乙基)酯
縮寫為dotp
分子式:c24h38o4
相對分子量:390.5
2、產品性狀
無色透明液體,閃點(開杯)210℃
3、技術指標
外觀:無色透明液體
色澤:∠5
密度:d(20℃)/g .cm 0.984
酸值(koh)/mg.g 0.1
三、工藝技術方案
用醇酯化法將pta廢水渣進行酯化,經脫醇、中和、水洗、脫色、汽提(脫水),壓濾等工藝過程後生成含定量dotp成品。
四,新建設項目投資:
原料清洗,計量,配置,過濾系統設備,酯化反應,脫水冷凝,冷卻,辛醇分離回流系統設備,脫醇,冷凝,冷卻,分離系統設備、中和沉降分離設備、水洗沉降分離設備、汽提(脫水)蒸餾低閃點組分分離系統設備,脫色壓濾分離系統設備,原料儲存,產品儲存槽罐,化驗檢測儀表儀器等設備500萬元,以及廠房,場地,辦公樓投資280萬元, 流動資金300萬元,估計總投資1330萬元。

可提供全套工藝流程,最佳原料配比,催化劑選擇,溫度控制,產品提純等關鍵技術。
DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)是應用最廣泛的鄰苯二甲酸酯類增塑劑,但鄰苯二甲酸酯類增塑劑因環保和安全問題受到嚴重挑戰。1982年權威的美國國家癌症研究所對DOP的致癌性進行了生物鑑定,其結論是:DOP是大鼠和小鼠的致癌物,能使齧類動物的肝臟致癌。於是,關於DOP的毒性引起了全球的注意,歐美、日本等發達國家和地區紛紛出臺禁止或限制使用DOP的法令,造成國內許多塑料製品出口受阻、而含過時增塑劑的產品大舉入境等一系列問題,解決我國增塑劑標準滯後問題迫在眉睫。
目前,我國塑料製品企業的產品出口到歐美等國,必須通過歐盟認可的RoHS認證(電氣、電子設備中限制使用某些有害物質指令,已在2006年7月1日開始實施),即製品中不得含Cd、Hg、Pb、Cr等重金屬和苯二甲酸類、多溴二苯醚PBDE,多溴聯苯PBB類等物質。大批外向型塑料製品企業不得不尋求新型無毒增塑劑,僅東莞就有300多家出口塑膠玩具的企業面臨這一問題。
DOTP在分子構型上與DOP相近,在體積電阻率、耐熱、揮發性、低溫性能等方面優於DOP,在毒性上卻大大低於DOP,使用DOTP生產的塑料製品完全能通過歐盟的R0Hs認證。目前DOP全球產能2700萬噸/年,而DOTP的產能還不足DOP的十分之一。但是隨著石油價格的攀升,DOP的價格也在不斷上漲,幾近18000元/噸,而用PTA生產的DOTP,有利於環境保護,有利於資源再生利用,同時得到低毒高效的增塑劑。這不僅避開完全依賴於石油這一不可再生資源的限制,而且使DOTP的生產成本大幅下降,大大增強了市場競爭力,前景看好。
以前市場上的DOTP的銷售價格是15000-17000元/噸,用正品對苯二甲酸和辛醇合成的DOTP成本在15000元/噸以上,而用這個項目是簡介資料, 供你參考, 見面洽談合作方式,見面後提供工藝流程方案,施工圖;並進行指導安裝,達到試車投產,出合格產品生產DOTP的成本僅在14000元/噸以下。由此可見,利用PTA生產DOTP這一項目的建成投產,不僅有可觀的經濟效益,也有巨大的社會效益,為 PTA 找到了可再生利用的新途徑,減輕環保壓力,而且解決了DOTP等主增塑劑生產依賴石油的瓶頸,節能效果明顯。主要是是否有原料和銷售市場。
按年產10000噸DOTP計算,每噸純利約2000~1500元,年利潤在1000--1500萬元左右。
投資視生產規模而定。按年產10000噸DOTP,需廠房面積約1500--1800平方米,5-6立方米不鏽鋼或者搪瓷反應釜10套,設備採購投資240--250 萬元。設備詳見設備清單,這個項目是簡介資料, 供你參考,
發項目資料看後再說 , 我認為搞這個項目很有前景的, 臺灣等很多客商曾經尋找過這個項目產品,說明現在這個產品外銷市場還是很好的,而且 原料也很豐富,所以推薦你們進一步考察此項目的可行性,
10000噸/年環保型增塑劑DOTP(對苯二甲酸二辛酯)項目工程設計資料之一

這是5000噸/ 年規模的設備照片

這是5000噸/ 年規模的儲罐照片
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這是5000噸/ 年規模的設備照片
10000噸/年對苯二甲酸二辛酯(DOTP)項目可行性報告簡介
華泰生物化工技術有限公司:高級工程師:車太夫 2009 1 23
項目前景簡介
對苯二甲酸和辛醇製備對苯二甲酸二辛酯增塑劑的工藝
對苯二甲酸和辛醇製備對苯二甲酸二辛酯增塑劑的工藝,其特徵在於其工藝步驟如下:    
1)首先將對苯二甲酸進行水洗或酸洗;往洗滌釜中加入工業水,在攪拌下投入對苯二甲酸,工業水與對苯二甲酸的體積比為2∶
涉及以對苯二甲酸和辛醇製備對苯二甲酸二辛酯增塑劑的工藝。工藝原理是首先將對苯二甲酸進行水洗或酸洗以除去一元酸和鈉鹽,然後經乾燥成為幹劑。將對苯二甲酸幹劑與辛醇按一定比例投入反應釜中,在催化劑作用下進行酯化、經中和、水洗、脫醇等工藝成為苯二甲酸二辛酯增塑劑。本項目生產的增塑劑其物理機械性能比鄰苯二甲酸二辛酯更為優良,其耐電性、耐熱性、低溫揮發性等方面均優於鄰苯二甲酸二辛酯。
DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)是應用最廣泛的鄰苯二甲酸酯類增塑劑,但鄰苯二甲酸酯類增塑劑因環保和安全問題受到嚴重挑戰。1982年權威的美國國家癌症研究所對DOP的致癌性進行了生物鑑定,其結論是:DOP是大鼠和小鼠的致癌物,能使齧類動物的肝臟致癌。於是,關於DOP的毒性引起了全球的注意,歐美、日本等發達國家和地區紛紛出臺禁止或限制使用DOP的法令,造成國內許多塑料製品出口受阻、而含過時增塑劑的產品大舉入境等一系列問題,和解決我國增塑劑標準滯後問題迫在眉睫。
目前,我國塑料製品企業的產品出口到歐美等國,必須通過歐盟認可的RoHS認證(電氣、電子設備中限制使用某些有害物質指令,已在2006年7月1日開始實施),即製品中不得含Cd、Hg、Pb、Cr等重金屬和苯二甲酸類、多溴二苯醚PBDE,多溴聯苯PBB類等物質。大批外向型塑料製品企業不得不尋求新型無毒增塑劑,僅東莞就有300多家出口塑膠玩具的企業面臨這一問題。
DOTP在分子構型上與DOP相近,在體積電阻率、耐熱、揮發性、低溫性能等方面優於DOP,在毒性上卻大大低於DOP,使用DOTP生產的塑料製品完全能通過歐盟的R0Hs認證。目前DOP全球產能2700萬噸/年,而DOTP的產能還不足DOP的十分之一。但是隨著石油價格的攀升,DOP的價格也在不斷上漲,幾近18000元/噸,而用廢滌綸生產的DOTP,有利於環境保護,有利於資源再生利用,同時得到低毒高效的增塑劑。這不僅避開完全依賴於石油這一不可再生資源的限制,而且使DOTP的生產成本大幅下降,大大增強了市場競爭力,前景看好。
   10000噸/年對苯二甲酸二辛酯(DOTP)項目可行性報告簡介
一,概述; 聚酯增塑劑在PVC塑料製品中的應用
聚酯增塑劑是極性高分子聚合物,與PVC有很好的相容性,加入PVC配方內,都能使PVC塑化時間有不同程度的提前,作為一種配方原料與助劑,常和DOP、環氧大豆油復配並用,由於聚酯增塑劑具有較強極性,與DOP在配方中親和性還和其他的液體增塑劑產品的特性有關,當聚酯增塑劑用於PVC製品中能起到了吸引和固定其他增塑劑不向PVC製品的表面遷移的作用,故聚酯增塑劑有永久增塑劑之稱,聚酯增塑劑可用於各類PVC製品中,特別是PVC高檔產品中的不可缺少的一種加工助劑。
聚酯增塑劑可用於PVC製品特別是作為PVC高檔製品助劑,廣泛應用於耐油電纜、煤氣管、防水卷材、人造革、鞋料、耐高溫線材包覆層、水箱密封條、各種設備(包括冷凍設備、機動車輛)的墊片、嵌條;室內高級裝飾品;電氣膠帶;耐油耐汽油的特殊製品等。在接觸食品方面包括包裝薄膜、飲料軟管、乳製品機械及瓶蓋墊片等。(文章來源環球聚氨酯網)聚酯增塑劑用於橡膠製品,能賦予橡膠以硫化耐熱性、耐油性、抗溶脹性和耐遷移性,能改善膠料加工工藝性能,如降低膠料的粘度,提高硫化的回彈性和伸長率,對膠料的拉伸強度和撕裂強度下降較小,常用於苯乙烯—丁二烯橡膠和丁腈橡膠製品中。
在EVA—VC接枝共聚樹脂中,聚酯增塑劑可作為硬質改性劑使用,用於PVC門、窗等異型材配方中,加量6~10份聚酯增塑劑作為助劑後,其製品的耐候性、衝擊性優良;聚酯增塑劑在軟PVC製品中,加量能達到20%~70%。用聚酯增塑劑生產出特種丁腈橡膠粉末,可用於PVC、ABS樹脂、酚醛樹脂等的改性劑,能增加材料韌性和改善冷衝擊性。聚酯增塑劑生產的丁腈粉末是製造耐油製品較理想的原材料,將聚酯增塑劑用於PVC改性劑,將生產的PVC改性劑用於硬質PVC配方內,能改善PVC樹脂的脆性,起到極好的增韌效果。聚酯增塑劑用於PVC材料,具有優良的加工性能與耐擦傷性,特別適用於耐油、水的各種塑料製品。
聚酯型增塑劑在PVC使用過程中,必須使PVC樹脂與液體增塑劑(DOP)完全吸收後再加入高分子聚酯增塑劑,具體操作方法是在混煉機內的PVC完全吸收增塑劑呈乾粉狀時,再加入聚酯增塑劑。如果將PVC樹脂、DOP、聚酯增塑劑同時加入,則聚酯增塑劑在PVC之前會首先吸收DOP等到其他增塑劑,這樣會導致PVC塑化不完全,產品的加工性能和PVC製品的特性都會下降。在配方中加入DOP的作用是與聚酯起到增塑的協同作用,提高PVC製品的性能,聚酯增塑劑能對產品的質量的改觀起到不可替代的作用。在配方中加入量在15份以上,聚酯增塑劑就能使製品的特性有較大的提高。
二,對苯二甲酸二辛酯(DOPT)的合成工藝簡介
增塑劑是加入高聚物(如橡膠、塑料、塗料等)中,在加工成型時增加其可塑性能和流動性能並使成品具有柔韌性的物質。對苯二甲酸二辛酯(DOPT)是一種性能優良的增塑劑,由於結構上的不同,DOTP除塑化性能略低於鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)外,其它物理機械性能均優於DOP,因此DOTP具有更廣闊的應用領域。目前,DOPT主要用於耐溫70℃電纜料,也可用做普通增塑劑。
20世紀70年代初,DOTP首先由美國研製成功並在1976年正式進入工業應用領域。我國的研製工作從20世紀80年代初開始,開始時主要以酯交換合成工藝為主。由於電纜料耐溫標準由56℃級變為70℃級國際標準的改變,又因我國高碳醇(碳9碳10醇)的生產基本處於空白,因此對苯二甲酸二辛酯的研製成功既解決了耐溫70℃級電纜料的生產用增塑劑問題,原材料又可立足國內,這樣DOTP的應用迅速推開。國內從1985年開始著手於直接酯化工藝的研究,1990年後實現工業化生產。直接酯化原材料來源廣,成本也比較低,產品品質可靠,因此很有發展前途。
1生產工藝
DOPTA生產工藝理論上有以下3種:
(1)直接酯化法:對苯二甲酸(PTA)和辛醇在催化劑存在下直接酯化而成。
(2)酯交換法:對苯二甲酸二甲酯(DMT)或聚對苯二甲酸乙二醇酯廢料與辛醇在催化劑存在下進行酯交換反應。
(3)酞氯醇解法:對苯二甲酞氯與辛醇進行醇解反應。(文章來源環球聚氨酯網)
由於對苯二甲酞氯價格昂貴,因此酞氯醇解法只具有理論意義,無什麼實際價值。下面介紹酯交換法和直接酯化法工藝狀況。
1.1酯交換工藝
1.1.1工藝流程--說明
即反應物在催化劑B一Ti(欽酸四丁酯),高溫、常壓下進行酯交換反應,直到反應物酸值降到(gm KOH.g-1) 0,05以下時,酯交換反應已基本完成,然後經過後處理(中和、脫醇等)即得成品。
1.1.2反應條件
反應時間:5一sh;反應溫度:108一202℃;反應壓力:常壓;
催化劑的質量分數:0.1%一0.2%;
供熱方式:油鍋爐供熱;
投料配比:m(DMT):(辛醇)=1:2一2.5。
1.1.3技術指標
產品的技術指標見表1。--說明
1.1.4經濟指標
單耗辛醇:685kg;DMT:450kg。由於該工藝受原材料來源及價格的影響,使該工藝的發展受到限制的,因此對該生產工藝不做深入的論述。
1.2
1.2.1直接酯化工藝工藝流程(文章來源環球聚氨酯網)

反應物在催化劑存在下高溫常壓進行反應,直到反應體系酸值降到(mg KOH.g-1 )0.05以下,說明反應已完成,再經中和,脫醇一系列工序即得成品。
1.2.2反應條件
反應時間:8一21;h反應溫度:108一203℃;
反應壓力:常壓;
催化劑質量分數:0.1%一0.2%;
反應物配比:m(對苯二甲酸):m(辛醇)=1:2一2.5。
1.2.3產品技術指標
直接酯化法產品的技術指標見表2。--說明
1.2.4主要原材料消耗
對苯二甲酸:450kg;辛醇:685kg。
2影響酯化反應的主要因素
2.1酯交換反應
酯交換反應為一均液相(升溫DMT即熔化)反應,主要受溫度、催化劑加量、原料配比等因素影響,此反應屬常見類型。
2.2直接酯化反應
直接酯化由於反應原料對苯二甲酸特殊的物理、化學性質,高溫時易升華,熔點為125℃且不溶於醇及酯化物中,反應過程中有相變化,其反應的動力學特徵也不同於一般均液相反應。
2.2.1對苯二甲酸酯化反應
對苯二甲酸在催化劑存在下加熱進行酯化反應分2個階段進行。第1階段,對苯二甲酸與辛醇反應生成單酯;第2階段,單酯與辛醇反應生成對苯二甲酸二辛醇(即DOTP)。反應式如下:--說明
反應生成的水和過量的辛醇形成共沸物,蒸出後,經冷凝醇水分離,醇回流入反應系統繼續參與反應。反應初期主要是固狀的對苯二甲酸與液狀的辛醇生成單酯的反應,在攪拌情況下,反應混合物呈固液懸浮狀態,屬非均相反應。而反應第一步是決定反應速度的步驟,由於生成的單酯可溶於辛醇中呈均相反應,故非均相反應速度應與相界面的大小及相間擴散速度有關。相界消失,體系中所進行的反應,又以雙酯化均相反應為主,雙酯化的反應速度與反應物濃度、反應溫度、催化劑等有關,即為動力學控制過程,因此,在對對苯二甲酸酯化的小試結果進行工業生產放大時,應充分考慮到兩者的差異。
2.2.2反應條件
(1)催化劑。在對苯二甲酸酯化過程中催化劑的加量、選擇、物理狀態都會對反應產生影響。選擇液體催化劑B一iT,該催化劑屬非酸性催化劑,加量為總物料量的0.1%一0.2%。
(2)反應溫度和壓力。由於該反應為吸熱反應,反應溫度會直接影響反應速度,對轉化率和酯液品質也會產生影響。由於所用原料辛醇的沸點為148℃,因此加壓可以做為提高反應速度的一種手段。壓力增大,辛醇沸點升高,整個體系溫度也升高,進而可提高反應速度。
(3)醇酸投料配比。辛醇過量會使反應速度加快,也利於辛醇從體系中抽出,然而,辛醇如果過量太多會增加回收辛醇的質量,使辛醇消耗提高,影響粗酯液的後處理。一般採用為。(酸):m(醇)=1:2一2.5。  
目前市場上的DOTP的銷售價格是18000-22000元/噸,用對苯二甲酸和辛醇合成的DOTP成本在15000元/噸以上,而用用PTA生產DOTP的成本僅在11000元/噸。由此可見,利用PTA生產DOTP這一項目的建成投產,不僅有可觀的經濟效益,也有巨大的社會效益,為PTA水撈料找到了可再生利用的新途徑,減輕環保壓力,而且解決了DOTP等主增塑劑生產依賴石油的瓶頸,節能效果明顯。
表 1 對苯二甲酸二辛酯(DOTP)規格
序號
項目
指標
1
色度,(鉑-鈷)號
≤50
2
酯含量, %,
≥99.0
3
密度(ρ20), g /cm3
0.981~0.986
4
酸值, mgKOH/g,
≤0.015
5
加熱減量, %,
≤0.1
6
閃點, ℃
≥210
7
體積電阻係數,(Ω·m)

≥2×1010
增塑劑DOTP裝置原輔料消耗及規格
分別如表 2和表3 所示。
表2 增塑劑DOTP裝置原輔料消耗情況
序號
原輔料名稱
單位
單耗(每T產品)
年耗量
來源
1
辛 醇
t
0.618~0.723
6820
市場採購
2
3
4
對苯二甲酸
t
0.431
4577
市場採購
5
6
助濾劑
kg
1.8
1800
市場採購
7
碳酸鈉
kg
0.3
1500
市場採購
8
催化劑
kg
0.3
300
市場採購
表3 特殊增塑劑DOTP裝置原輔料規格情況
序號
名稱
項目
指標
1
2
對苯二甲酸
外觀
白色粉末
酸值 mgKOH/g
675±2
對羧基苯甲醛 mg/kg
≤25
灰分 mg/k
≤15
總金屬(鉬鉻鎳鈷錳鈦鐵)mg/kg
≤10
鐵 mg/kg
≤0.3
水分 %
≤0.3
5%DMF色度 鉑-鈷色號
≤10
對甲基苯甲酸 mg/kg
≤150
3
  
需解決的技術難題:目前生產的對苯二甲酸二辛酯(DOTP)是利用對苯二甲酸和辛醇酯化、經中和、水洗、脫醇等工藝成為苯二甲酸二辛酯增塑劑。採用蒸餾脫色,但存在的問題有:產品蒸餾速度慢,時間長,產量低,能耗高等問題。
對苯二甲酸二辛酯在塑料工業中的應用及生產工藝方法有直接酯化法、酯交換法、酞氯醇解法等。從工藝流程、反應條件、產品技術指標、經濟指標等方面對直接酯化法和酯交換法進行了比較。探討影響酯化反應的主要因素。
增塑劑是加入高聚物(如橡膠、塑料、塗料等)中,在加工成型時增加其可塑性能和流動性能並使成品具有柔韌性的物質。對苯二甲酸二辛醋(DOTP)是一種性能優良的增塑劑,由於結構上的不同,DOTP除塑化性能略低於鄰苯二甲酸二辛醋(DOP)外,其它物理機械性能均優於DOP,因此DOTP具有更廣闊的應用領域。目前,DOTP主要用於耐溫70℃電纜料主增塑劑,也可用做普通主增塑劑。
20世紀70年代初,DOTP首先由美國研製成功並在1976年正式進入工業應用領域。我國的研製工作從20世紀50年代初開始,開始時主要以酯交換合成工藝為主。由於電纜料耐溫標準由65℃級變為70℃級國際標準的改變,又因我國高碳醇(碳9碳10醇)的生產基本處於空白,因此對苯二甲酸二辛酯的研製成功既解決了耐溫70℃級電纜料的生產用增塑劑問題,原材料又可立足國內,這樣DOTP的應用迅速推開。國內從1985年開始著手於直接酯化工藝的研究,1990年後實現工業化生產。直接酯化原材料來源廣,成本也比較低,產品品質可靠,因此很有發展前途。
1生產工藝
DOPT生產工藝理論上有以下3種:
(1)直接酯化法::對苯二甲酸(PTA)和辛醇在催化劑存在下直接酯化而成。
(2)酯交換法::對苯二甲酸二甲醋(DMT)或聚對苯二甲酸乙二醇酯廢料與辛醇在催化劑存在下進行酯交換反應。
(3)酞氯醇解法:;對苯二甲酞氯與辛醇進行醇解反應。
由於對苯二甲酞氯價格昂貴,因此酞氯醇解法只具有理論意義,無什麼實際價值。下面介紹酯交換法和直接酯化法工藝狀況。
1.1酯交換工藝
1.1.1工藝流程
即反應物在催化劑B一Ti(酞酸四丁酯),高溫、常壓下進行酯交換反應,直到反應物酸值降到0.2gm KOH/g以下時,酯交換反應已基本完成,然後經過後處理(中和、脫醇等)即得成品。
1.1.2反應條件
反應時間:5一h;反應溫度:108一202℃;反應壓力:常壓;
催化劑的質量分數:0.1%一0.2%;
供熱方式:油鍋爐供熱;
投料配比:m(DMT):。(辛醇)=1:2一2.5。
1.1.3技術指標
產品的技術指標見表1。
1.1.4經濟指標
單耗辛醇:685kg;DMT:slokg。由於該工藝受原材料來源及價格的影響,使該工藝的發展受到限制的,因此對該生產工藝不做深入的論述。
1.2
1.2.1直接酯化工藝工藝流程
反應物在催化劑存在下高溫常壓進行反應,直到反應體系酸值降到0.2mg KOH/g下,說明反應已完成,再經中和,脫醇一系列工序即得成品。
1.2.2反應條件
反應時間:8一21;h反應溫度:108一203℃;
反應壓力:常壓;
催化劑質量分數:0.1%一0.2%;
反應物配比:m(對苯二甲酸):m(辛醇)=1:2一2.5。
1.2.3產品技術指標
直接酯化法產品的技術指標見表2。
1.2.4主要原材料消耗
對苯二甲酸:450kg;辛醇:685kg。
2影響酯化反應的主要因素
2.1酯交換反應
酯交換反應為一均液相(升溫DMT即熔化)反應,主要受溫度、催化劑加量、原料配比等因素影響,此反應屬常見類型。
2.2直接酯化反應
直接酯化由於反應原料對苯二甲酸特殊的物理、化學性質,高溫時易升華,熔點為425℃且不溶於醇及酯化物中,反應過程中有相變化,其反應的動力學特徵也不同於一般均液相反應。
2.2.1對苯二甲酸酯化反應
對苯二甲酸在催化劑存在下加熱進行酯化反應分2個階段進行。第1階段,對苯二甲酸與辛醇反應生成單酯;第2階段,單酯與辛醇反應生成對苯二甲酸二辛酯(即DOTP)。反應式如下:
反應生成的水和過量的辛醇形成共沸物,蒸出後,經冷凝醇水分離,醇回流入反應系統繼續參與反應。反應初期主要是固狀的對苯二甲酸與液狀的辛醇生成單酯的反應,在攪拌情況下,反應混合物呈固液懸浮狀態,屬非均相反應。而反應第一步是決定反應速度的步驟,由於生成的單酯可溶於辛醇中呈均相反應,故非均相反應速度應與相界面的大小及相間擴散速度有關。相界消失,體系中所進行的反應,又以雙酯化均相反應為主,雙酯化的反應速度與反應物濃度、反應溫度、催化劑等有關,即為動力學控制過程,因此,在對對苯二甲酸醋化的小試結果進行工業生產放大時,應充分考慮到兩者的差異。
2.2.2反應條件
(1)催化劑。在對苯二甲酸酯化過程中催化劑的加量、選擇、物理狀態都會對反應產生影響。選擇液體催化劑B一iT,該催化劑屬非酸性催化劑,加量為總物料量的0.1%一0.2%。
(2)反應溫度和壓力。由於該反應為吸熱反應,反應溫度會直接影響反應速度,對轉化率和酯液品質也會產生影響。由於所用原料辛醇的沸點為148℃,因此加壓可以做為提高反應速度的一種手段。壓力增大,辛醇沸點升高,整個體系溫度也升高,進而可提高反應速度。
(3)醇酸投料配比。辛醇過量會使反應速度加快,也利於辛醇從體系中抽出,然而,辛醇如果過量太多會增加回收辛醇的質量,使辛醇消耗提高,影響粗酯液的後處理。一般採用為。(酸):m(醇)=1:2一2.5
附件1。 對苯二甲酸二辛酯( DOTP )產品一般企業技術指標
商品名稱:增塑劑 DOTP
化學名稱:對苯二甲酸二( 2- 乙基已)酯
分子式:C24H38O4
分子量: 390.57
產品說明:
DOTP具有良好的電性能和耐寒性、揮發性小,增塑效能比DOP高。適宜作聚氯乙烯樹脂的增塑劑,用於要求高絕緣、耐抽出、耐熱、耐寒及柔軟性好的製品。本品用於增塑糊時可降低粘度,增加保存壽命。本品可與DOP以任何比例混合。
質量標準:執行 HG/T2423-93標準
指 標 名 稱
指   標
優 等 品
一 等 品
外觀與色澤,(鉑 - 鈷)號
透明油狀液體 ,不深於50
透明油狀液體 ,不深於100
酯含量(以 DOTP )計, %≥
99.0
99.0
密度 (ρ20)g/cm3
0.981-0.986
0.981-0.986
酸度(以對苯二甲酸計), %≤
0.015
0.015
加熱減量( 125℃2 小時) ,% ≤
0.10
0.20
閃點 ( 開口杯法 ), °C≥
210
210
體積電阻係數 ,Ω.m ≥
2× 1010
1× 1010
附件2;對苯二甲酸(TPA)合成對苯二甲酸二異辛酯(DOTP)的新型催化劑
一、項目特點和技術指標
DOTP因具有低揮發、耐高低溫、高絕緣、抗遷移、抗抽出和對聚氯乙烯(PVC)的相容性佳等優點,已在塑料、橡膠、塗料、潤滑油、造紙等領域獲得廣泛的應用。作為PVC的增塑劑,DOTP的綜合性能已優於鄰苯二甲酸二異辛酯(DOP)。目前世界上生產苯二甲酸二酯類的增塑劑,已接近年產1千萬噸。至今生產DOP和DOTP的催化劑存在的主要問題是單元酯化反應的時間長,如採用鈦酸四烷基作為催化劑,所需時間為10多小時至20多小時。另外,有的催化劑對反應產物的後處理麻煩,並伴有三廢排放。經過反覆實驗,我們研製一類非酸、非鹼、負載的新型催化劑,其特點和技術指標如下:
1、在製備和應用本類催化劑的過程中,幾無三廢排放,不會腐蝕設備;
2、在合成DOTP 及其它催化酯化過程中,本催化劑的用量低於0.3%;
3、單元催化酯化的時間短,在回流溫度下約5小時,為一般催化劑的1/2至1/4;
4、本催化劑的穩定性佳,不易中毒,對試劑原材料要求不高;
5、在對-苯二甲酸(TPA)的催化酯化過程中,TPA的利用率幾乎100%,過量的異辛醇全部回收再用;反應產物為淺黃色液體,其酸值在0.5毫克/克以下;
6、本催化劑也能高效催化其它的脂肪酸、芳香酸的酯化反應。附件3;DOTP產品性能和用途簡介
對苯二甲酸二辛酯,簡稱為DOTP。
DOTP作為主增塑劑,其電性能優良,具有良好的耐寒性、耐熱性、耐抽出性,增塑效率高。適宜作聚氯乙烯樹脂的增塑劑, 如要求高絕緣的聚氯乙烯電纜料等。本品可與DOP以任何比例摻合。 本品用於增塑糊時可降低粘度,增加保存壽命。
產品質量指標
項 目
指 標
優級品
一級品
合格品
典型值
外 觀
透明油狀液體,無懸浮物
酯含量,%≥
99.0
99.0
99.0
99.50
密度(20℃),g/cm3
0.981-0.986
酸度(以苯二甲酸計)≤
0.015
0.020
0.015
閃 點,℃≥
210
205
210
色度,(鉑-鈷)號≤
50
100
200
50
加熱減量,% ≤
0.1
0.2
0.25
0.1
體積電阻率,×10 10Ω.m
90
-------------
90
 
1、分子式:C24H38O4
2、結構式:screen.width-333)this.width=screen.width-333" border=0>
3、性能與應用:
對苯二甲酸二辛酯(DOTP)是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一種性能優良的主增塑劑。它與目前常用的鄰苯二甲酸二異辛酯(DOP)相比,具有耐熱、耐寒、難揮發、抗抽出、柔軟性和電絕緣性能好等優點,在制品中顯示出優良的持久性、耐肥皂水性及低溫柔軟性。因其揮發性低,使用DOTP能完全滿足電線電纜耐溫等級要求,可廣泛應用於耐70°C電纜料(國際電工委員會IEC標準)及其它各種PVC軟質製品中。DOTP除了大量用於電纜料、PVC的增塑劑外,也可用於人造革膜的生產。此外,具有優良的相溶性,也可用於丙烯腈衍生物,聚乙烯醇縮丁醛、丁腈橡膠、硝酸纖維素等的增塑劑。還可用於合成橡膠的增塑劑,塗料添加劑,精密儀器潤滑劑,潤滑劑添加劑,亦可作為紙張的軟化劑。

DOTP和DOP的理化性能對比
項目
DOTP
DOP
外觀
淡黃透明油狀液體
無色透明油狀液體
密度(20o0C)g.cm3
0.984
0.982
折光指數 /n
1.1687
1.4850
沸點/0.8kPa, ℃
400
370
凝固點/ ℃
-48
- 50
粘度/25℃,Pa
63×103
56.5×103
/0 ℃, Pa
410×103
207×103
體積電阻係數 /20℃,Ω·cm
4.6×1011
1.9×1011
閃點(開)/ ℃
210
190
酸值/mgKOH

0.09
0.05
附件4;HG/T 2423—93對苯二甲酸二辛酯


中華人民共和國化工行業標準
HG/T 2423—93
     對苯二甲酸二辛酯
1 主題內容與適用範圍
本標準規定了對苯二甲酸二辛酯的技術要求、試驗方法、檢驗規則、標誌、包裝、運輸和貯存。
本標準適用於以對苯二甲酸和2—乙基己醇為原料製得的對苯二甲酸二辛酯。本產品主要用作聚氯乙烯產品的增塑劑。
商品名稱:增塑劑DOTP
化學名稱:對苯二甲酸二辛酯。
分子式:C24H38O4
結構式:
screen.width-333)this.width=screen.width-333" border=0>
相對分子質量:390.57(按1989年國際相對原子質量)
2 引用標準
GB/T 1664 增塑劑外觀色澤的測定(鉑—鈷比色法)
GB/T 1669 增塑劑加熱減量的測定
GB/T 1671 增塑劑閃點的測定 克利夫蘭德開口杯法
GB/T 1672 液體增塑劑體積電阻率的測定
GB/T 4472 化工產品密度、相對密度測定通則
GB/T 6489.2 工業用鄰苯二甲酸酯類檢驗方法 酸度的測定
GB/T 6489.3 工業用鄰苯二甲酸酯類檢驗方法 酯含量的測定 皂化滴定法
GB/T 6680 液體化工產品採樣通則
GB 6682 分析實驗室用水規格和實驗方法
3 技術要求
3.1 外觀:透明、無可見雜質的油狀液體。
3.2 工業用對苯二甲酸二辛酯應符合下表要求。
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 註:1)酯含量至少一個月檢驗一次,其他項目為出廠檢驗項目。
4 試驗方法
4.1 色度的測定
按GB/T 1664規定進行。
4.2 酯含量的測定
按GB/T6489.3規定進行。在沸水中加熱1h後取出燒瓶,用20mL水衝洗冷凝器,搖動燒瓶至溶液清亮,浸入冷水中冷卻,冷卻後再用20mL水衝洗燒瓶,拆下燒瓶以20mL水衝洗各個接口。
酯的質量百分含量(以DOTP計)按下式計算;
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式中:C——鹽酸標準滴定溶液的實際濃度,mol/L;
Vo——空白試驗所消耗鹽酸標準溶液的體積,mL;
v1——試樣所消耗鹽酸標準溶液的體積,mL;
m——試樣質量,g;
A——酸度(以對苯二甲酸的質量百分數表示);
390.57/2——對苯二甲酸二辛酯的換算係數;
166.13/2——對苯二甲酸的換算係數。
允許差:
兩次平行測定結果之差不大於0.3%,取其算術平均值作為酯含量。
4.3 密度的測定
按GB/T4472(韋氏天平法)之規定進行測定。
4.4 酸度的測定
按GB/T6489.2之規定進行測定。以無水乙醇代替95%(V/V)乙醇做溶劑。
允許差:
兩次平行測定結果之差不大於0.003%,取其算術平均值作為酸度。
4.5 加熱減量的測定
按GB/T1669之規定進行測定。
允許差:
兩次平行測定結果之差不大於0.05%,取其算術平均值作為加熱減量。
4.6 閃點的測定
按GB/T1671之規定進行測定。
允許差:
兩次平行測定結果之差不大於3℃,取其算術平均值作為閃點。
4.7 體積電阻率的測定
按GB/T1672之規定進行測定。
5 檢驗規則
5.1 本產品以每包裝一次的均勻產品為一批。
5.2 每批產品都應由生產廠的質量監督檢驗部門按3.2之要求進行檢驗,生產廠應保證每批出廠產品的各項指標符合本標準要求,並附有一定格式的質量合格證。
5.3 收貨單位有權按照本標準的規定對所收到的產品進行驗收。
5.4 本產品按GB/T 6680之規定進行取樣,用清潔乾燥的取樣管深入包裝容器上、中、下均勻取樣,取樣量不得少於1 000mL,混合均勻後,分別裝入兩個清潔、乾燥的磨口瓶中,瓶口加封並註明:生產廠名、產品名稱、批號、取樣日期、取樣入。一瓶交質量監督檢驗部門進行檢驗,另一瓶封存三個月以備複查。
5.5 檢驗結果中即使有一項指標不符合本標準要求時,應重新自兩倍量的包裝容器中取樣進行復檢,復檢結果若仍不符合本標準要求時,則該批產品為不合格產品。
5.6 當供需雙方對產品質量發生異議要求仲裁時,仲裁機構可由雙方協商選定,仲裁時應按照本標準的規定進行檢驗。
6 標誌、包裝、運輸和貯存
6.1 包裝容器上應於明顯部位註明:生產廠名、產品名稱、商標、等級、批號、毛重、淨重、生產日期。
6.2 對苯二甲酸二辛酯應裝入清潔、乾燥、牢固,內無機械雜質的200L容量的鍍鋅鐵桶或鐵桶中,桶蓋應加聚乙烯或無色橡膠的墊圈密封、防止漏損。
6.3 每批包裝好的產品,應附有質量合格證,其內容包括:生產廠名、產品名稱、批號、等級、淨重、包裝日期和本標準編號。
6.4 運輸時應輕抬輕放、防止猛烈撞擊。
6.5 本品應貯存在通風、乾燥的貨棚或倉庫內。
附加說明:
本標準由化學工業部科技司提出。
本標準由山西省化工研究所歸口。
本標準由北京化工三廠、山西省化工研究所負責起草。
本標準主要起草人溫玉茹、白潤玲。
----------------------------------------------------------------
附件5--
實際生產應用的技術資料作參考:專業技術要求
1.滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置,包括醇解反應釜,其特徵在於:還包括與醇解反應釜的氣相物料出口連通的精餾塔、與精餾塔塔頂通過冷凝冷卻器連通的辛醇收集罐,所述的氣相物料出口由塔中進入精餾塔,所述的辛醇收集罐與精餾塔塔頂雙向連通,所述的辛醇收集罐與反應釜連通。
2. 根據專業技術要求1所述的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置,其特徵在於:所述的反應釜具備氮封,反應釜的加熱盤管中通入高壓蒸汽。
3. 根據專業技術要求2所述的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置,其特徵在於:所述的回流液來自於辛醇收集罐,辛醇收集罐中除回流液以外的辛醇返回至反應釜。
4. 根據專業技術要求3所述的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置,其特徵在於:所述的精餾塔塔底富集乙二醇,所述的精餾塔塔底設置有液位控制系統。
5. 滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的工藝,包括如下步驟:
經計量好的辛醇、PET廢料及催化劑分別加入到具有氮封的反應釜中,對反應釜進行加熱至反應溫度,製得DOTP和副產物乙二醇;
反應過程中產生的乙二醇與蒸發的辛醇一起進入到精餾塔中,在塔中與精餾塔頂回流液逆向接觸,辛醇蒸汽從塔頂流出後經冷凝冷卻器進入辛醇收集罐中,精餾塔釜液富集乙二醇及少量辛醇;
辛醇收集罐收集的辛醇一部分作為精餾塔頂回流液,另一部分作為過量醇返回到反應釜中繼續參與反應;
精餾塔底經塔底再沸器加熱蒸發其中所含辛醇,塔釜液作為副產品乙二醇排出精餾塔並送往乙二醇回收系統。
6. 根據專業技術要求5所述的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的工藝,其特徵在於:還包括如下步驟:反應完成後反應釜中製得的物料DOTP由物料輸出泵送入物料處理工序進行處理。
7. 根據專業要求5所述的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的工藝,其特徵在於:所述的催化劑為鈦酸四丁酯催化劑,所述的PET廢料、辛醇和催化劑的重量比為**:**:*,所述的反應釜中反應條件為210℃-230℃微正壓。
8.根據專業技術要求5所述的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的工藝,其特徵在於:到達反應溫度後,所有步驟同時進行。
專業技術說明
滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置及其工藝
專業技術領域
本專業技術屬於化工工藝設備領域,具體涉及一種滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置及其工藝。
背景專業技術
隨著PET 聚酯用量的迅速增加,排入自然界的廢PET 聚酯越來越多,因其具有極強的化學惰性,很難被空氣或微生物所降解,將會對環境造成很大的影響,因此,廢PET 聚酯的循環利用日益受到世界的重視。由廢PET 聚酯與異辛醇(2 - EH) 作用製得對苯二甲酸二異辛酯( dioctyl terephthalate ,DOTP) 是其循環利用中最重要的方面之一。
DOTP 以其高絕緣性低、揮發性、耐熱性、耐寒性、抗抽出性、柔軟性好、與PVC 樹脂有良好的相容性等優點而越來越引起橡塑行業的重視,它的某些性能如絕緣性、熱穩定性等已優於號稱全能增塑劑的DOP (鄰苯二甲酸二辛酯) ,DOTP 如果作為電纜料的主增塑劑,可改變DOP 作為主增塑劑只能在65 ℃以下使用的狀態,而使長期使用溫度提高到70 ℃的國際電工委員會( IEC) 標準。DOTP除了大量用於電纜料、PVC 的增塑劑外,還可用作合成橡膠的增塑劑、塗料添加劑、精密儀器潤滑劑,也可作為紙張的軟化劑。
目前進行的工業化生產裝置,其醇解工藝流程為:將計量好的辛醇、PET加入到醇解反應釜中,在加熱和攪拌狀態下進行醇解反應,反應生成的乙二醇隨辛醇一起被蒸出反應釜進入蒸餾塔的底部,自下而上流出蒸餾塔進入冷凝冷卻器,經冷凝冷卻後流入裝有水的乙二醇吸收罐,在乙二醇吸收罐中,乙二醇被水吸收而溶於水中,辛醇因不溶於水而從吸收罐的上部溢流口流出返回到醇解反應器中繼續進行反應。該流程基本滿足生產要求,但同時也存在以下問題:一是乙二醇吸收罐採用簡單吸收罐且只有一級吸收,乙二醇吸收效果差,未能吸收的乙二醇隨辛醇一起又回到醇解反應器中,從而影響了化學反應平衡移動,降低了原料的轉化率,增加了原料的消耗;二是從乙二醇吸收罐溢流出的辛醇未經任何處理就回到醇解反應器中,辛醇中所夾帶的水也一起回到反應器中,水的存在一方面會水解催化劑,使部分催化劑失活,另一方面,也會使產物DOTP反生水解反應,嚴重影響了反應的正常進行。
專業技術內容
本專業技術的目的在於克服上述不足,提供一種提高反應效率、避免了水解等副反應的發生、簡化工藝流程、降低成本的滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置及其工藝。
為了實現上述目的,本專業技術所採用的技術方案為:滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的裝置,包括醇解反應釜,其特徵在於:還包括與醇解反應釜的氣相物料出口連通的精餾塔、與精餾塔塔頂通過冷凝冷卻器連通的辛醇收集罐,所述的氣相物料出口由塔中進入精餾塔,所述的辛醇收集罐與精餾塔塔頂雙向連通,所述的辛醇收集罐與反應釜連通。
進入精餾塔的反應產物與從精餾塔頂流下的回流液逆向接觸。
所述的反應釜具備氮封,反應釜的加熱盤管中通入高壓蒸汽。
所述的回流液來自於辛醇收集罐,辛醇收集罐中除回流液以外的辛醇返回至反應釜。
所述的精餾塔塔底外側設有再沸器。
所述的精餾塔塔底收集有乙二醇,所述的精餾塔塔底設置有液位控制系統。
滌綸料反應精餾生產對苯二甲酸二辛酯的工藝,包括如下步驟:
經計量好的辛醇、PET料及催化劑分別加入到具有氮封的反應釜中,對反應釜進行加熱至反應溫度,製得DOTP和副產物乙二醇;
反應過程中產生的乙二醇與蒸發的辛醇一起進入到精餾塔中,在塔中與精餾塔頂回流液逆向接觸,辛醇蒸汽從塔頂流出後經冷凝冷卻器進入辛醇收集罐中,精餾塔釜液富集乙二醇及少量辛醇;
辛醇收集罐收集的辛醇一部分作為精餾塔頂回流液,另一部分作為過量醇返回到反應釜中繼續參與反應;
精餾塔底經塔底再沸器加熱蒸發其中所含辛醇,塔釜液作為副產品乙二醇排出精餾塔並送往乙二醇回收系統。
以上工藝還包括如下步驟:反應完成後反應釜中製得的物料DOTP由物料輸出泵送入物料處理工序進行處理。
優選的,所述的催化劑為鈦酸四丁酯催化劑,所述的PET料、辛醇和催化劑的重量比為**:**:*,所述的反應釜中反應條件為210℃-230℃微正壓。
本專業技術採用了如下技術手段:第一、反應生產的乙二醇採用精餾方法分離。滌綸料與辛醇反應生成DOTP和乙二醇,在反應溫度下乙二醇與過量的辛醇一起以汽相離開反應釜,進入精餾塔中,利用乙二醇與辛醇的揮發度不同,辛醇從精餾塔頂餾出,所有的乙二醇以及少部分的辛醇作為塔釜液排出。
第二、反應釜增加N2保護,一方面隔絕空氣;另一方面,氮氣的加入,增加了反應釜氣相出口壓力,保證物料在精餾塔中的推動力。
第三、精餾塔頂冷凝冷卻下來的辛醇,部分作為塔頂回流液,部分作為過量醇返回反應釜中繼續反應,並配備流量的顯示與控制。
第四、精餾塔底採用液位控制系統,不斷地從塔底排出乙二醇,達到分離乙二醇的目的,保證了反應的進行。
本專業技術的有益效果:可以將反應生成的乙二醇,通過精餾的方法從反應體系中脫除,加快了反應的進行;與乙二醇分離後的辛醇可直接進入反應釜參與反應,乙二醇的脫除不與水接觸,因此辛醇不含水,避免了水解等副反應的發生,有利於反應的正常進行;簡化了生產流程,不僅節約了投資,而且方便了操作。
附圖說明
圖1為本專業技術的結構示意圖--簡略;
其中1反應釜、2精餾塔、3冷凝冷卻器、4冷凝冷卻器、5 辛醇收集罐、6 物料輸出泵。
具體實施方式
圖1為本專業技術的優選實施例,下面結合附圖對本專業技術作進一步描述。
根據圖1,經計量好的辛醇、PET聚酯料及催化劑分別加入到具有氮封的反應釜1中(具有氮封的反應釜是指反應釜是一種氮封裝置),反應釜的加熱盤管中通入高壓蒸汽進行加熱,反應過程中產生的乙二醇與蒸發的辛醇一起進入到精餾塔2中,乙二醇與蒸發的辛醇在塔中(塔中為塔的中部)與塔頂流下的回流液逆向接觸,進行傳熱與傳質過程,辛醇蒸汽從塔頂流出後由塔頂冷凝冷卻器3、4冷凝冷卻後進入辛醇收集罐5中,收集的辛醇部分作為精餾塔頂回流液,部分作為過量醇返回到反應釜中繼續參與反應,精餾塔底富含乙二醇,經塔底再沸器加熱蒸發其中所含辛醇,塔釜液(即塔底液)作為副產品乙二醇排出體系,送往乙二醇回收系統。反應一段時間後合格物料DOTP,由物料輸出泵6送入下一個工序進行處理。
實施例1
以8m3醇解反應釜為例,按**:**:*重量比分別將滌綸料、辛醇和鈦酸四丁酯催化劑加入反應釜,在220℃微正壓(氮氣的加入使反應釜內呈微正壓)反應條件下,按本專業技術的工藝流程,辛醇乙二醇經精餾塔精餾分離後,乙二醇從塔底排出體系,而塔頂排出之辛醇,部分作為塔頂回流液,部分作為過量醇回反應釜繼續參加反應,8小時後,滌綸料的處理量為*.*噸,滌綸料的轉化率為**%。
對比例1
同上述實施例,在8m3醇解反應釜中,按**:**:*重量比分別將滌綸料、辛醇和鈦酸四丁酯催化劑一次性加入醇解反應釜,在220℃常壓反應條件下,按現有技術的醇解工藝流程,乙二醇經常規的吸收罐一級吸收、分離,帶水辛醇直接返回醇解反應釜繼續參加反應,8小時後,滌綸料的處理量為*.*噸,滌綸料的轉化率為**%。
上述實施例不以任何形式限制本專業技術,凡採用等同替換或等效變換的方式所獲得的技術方案,均落在本專業技術的保護範圍。
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附件6--
滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法
專業技術要求;
1.滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法,其特徵是:包括如下步驟:
(1)將滌綸料衝洗乾淨,烘乾,然後粉碎成粉末;
(2)將步驟(1)滌綸料粉末和異辛醇按1:(1.7-1.8)的質量比加入反應釜中,加入醋酸鋅氧化鋅複合型催化劑,添加比例為總物料質量的 0.1%-0.15%,升溫至180-185℃進行醇解反應1-2h;
(3)降溫至135℃-145℃並加入鈦酸四異丙酯酯化型催化劑,添加比例為總物料質量的0.1%-0.15%,再次升溫至220-230℃進行酯化反應,反應時間 20-24h;
(4)將步驟(3)反應產物抽真空進行蒸餾,分離異辛醇和粗對苯二甲酸二辛酯;
(5)將步驟(4)分離得到的異辛醇回收用作下一單元原材料繼續使用;將粗對苯二甲酸二辛酯通過中和、水洗、真空汽提脫水,再經吸附過濾得對苯二甲酸二辛酯成品。
2.根據專業技術要求1所述的一種滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法,其特徵是:步驟(2)和(3)反應生成的乙二醇用水溶液吸收,經蒸餾得乙二醇成品。
專業技術說明書;
滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法
(一)技術領域
本專業技術涉及滌綸 廢料回收再利用技術領域,特別涉及滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法。
(二)背景技術
滌綸憑藉其自身的屬性被廣泛應用於紡織、化纖、纖維、薄膜、飲料瓶、樹脂等領域,隨著滌綸在日常生活中的大量應用。 本專業技術的核心技術是用滌綸料製造對苯二甲酸二辛酯的一種新工藝方法。
對苯二甲酸二辛酯是聚氯乙烯用的一種性能優良的主增塑劑。它的性能同目前市場上用的鄰苯二甲酸二辛酯性能基本相當,然而隨著人們對環保意識的增強,對苯二甲酸二辛酯作為環保型增塑劑的一種並且是主增塑劑,會逐漸大量用於聚氯乙烯軟製品各個領域,對苯二甲酸二辛酯除了大量用於電纜料、聚氯乙烯的增塑劑外,還可用作合成橡膠的增塑劑、塗料添加劑、潤滑劑添加劑,也可用作紙張的軟化劑。
現有生產對苯二甲酸二辛酯的方法有三種:一是對苯二甲酸直接酯化法,如 CN1268675C公開了採用對苯二甲酸和異辛醇製造對苯二甲酸二辛酯增塑劑的方法;二是對苯二甲酸二甲酯酯交換法;三是聚酯降解法。由於對苯二甲酸和對苯二甲酸二甲酯均為正品化工原料,價格高,用來生產對苯二甲酸二辛酯成 本高。而用滌綸料製造對苯二甲酸二辛酯是一種新工藝方法,非常經濟可行的方法。我國是紡織品大國,年年需用大量滌綸原料,造成滌綸料近幾年來積聚增多,人們對如何利用滌綸料越來越廣泛關注。
本方法通過對滌綸料進行醇解、酯化方法,製造對苯二甲酸二辛酯,是一種資源回收再利用很好的處理方法。
(三)專業技術內容
本專業技術為了彌補現有技術的不足,提供了滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法。
本專業技術是通過如下技術方案實現的:
一種滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法,包括如下步驟:
(1)將滌綸料用水衝洗乾淨,放入烘箱烘乾,烘乾後的滌綸料用粉碎機粉碎成粉末;
(2)將滌綸料粉末和異辛醇按1:(1.7-1.8)的質量比加入反應釜中,並加入醋酸鋅氧化鋅複合型催化劑,添加比例為總物料質量的0.1%-0.15%,升溫至180-185℃進行醇解反應1-2h;
(3)降溫至135℃-145℃並加入鈦酸四異丙酯酯化型催化劑,添加比例為總物料質量的0.1%-0.15%,再次升溫至220-230℃進行酯化反應,反應時間 20-24h;
(4)將反應混合物抽真空進行蒸餾,分離異辛醇和粗對苯二甲酸二辛酯;
(5)分離得到的異辛醇回收,重新作為下一單元原材料繼續使用;分離得到的粗對苯二甲酸二辛酯通過中和、水洗、真空汽提脫水,再經過吸附過濾得到純度99%以上的對苯二甲酸二辛酯成品;
步驟(2)和(3)生成的乙二醇用水溶液吸收,通過蒸餾得乙二醇成品。
本專業技術的有益效果是:
1、現有生產對苯二甲酸二辛脂採用對苯二甲酸或苯二甲酸二甲酯,兩者均為正品化工原料,價格高,生產成本高。本專業技術採用滌綸料為原料的醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯,工藝簡單,經濟可行,降低了生產成本,減輕了滌綸料的積聚,變廢為寶,具有良好的經濟效益和社會效益。
2、本專業技術醇解反應採用醋酸鋅氧化鋅複合型催化劑,催化專一性強,反應徹底,有助於提高反應速率及生產效率,簡化了工藝過程。
3、本專業技術採用醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯,現有生產工藝是酯化反應制對苯二甲酸二辛酯,醇解反應是用辛醇替代乙二醇沒有廢水生產,而是生產新產品乙二醇,增加了經濟效益;滌綸料傳統處理方式是焚燒,增加了環境汙染的治理負擔,而本專業技術充分利用滌綸料,變廢為寶,具有很好的經濟效益和社會效益。
(四)附圖說明
圖1為本專業技術生產方法的工藝流程圖--省略。
(五)具體實施方式
下面結合實施例對本發明作進一步說明,但本專業技術並不局限於此,實施例中的製備方法均為常規製備方法,不再詳述。
實施例1:
滌綸料醇解酯化製備對苯二甲酸二辛酯的生產方法,包括如下步驟:
(1)將滌綸料用水衝洗乾淨,放入溫度100-110℃的烘箱中烘乾1h;將烘乾後的滌綸料用粉碎機粉碎成粉末;
(2)準確稱取步驟(1)的滌綸料粉末400g、異辛醇680g,加入2000mL 的高溫高壓反應釜中,加入1.08g醋酸鋅氧化鋅複合型催化劑,升溫至180℃進行醇解反應1h;
(3)醇解反應結束,降溫至135℃,加入1.08g鈦酸四異丙酯,升溫至220℃ 進行酯化反應20h;
(4)反應結束後採用真空泵抽真空,對步驟(3)反應產物進行真空蒸餾,溫度升高以230℃為界點,分別抽提:230℃前收集的餾分為異辛醇,回收備以後用;230-270℃抽提收集的是粗對苯二甲酸二辛酯;反應中生成的乙二醇用水溶液吸收,蒸餾後得到乙二醇成品;
(5)分離得到的粗對苯二甲酸二辛酯經中和水洗、汽提、脫水,再經過吸附過濾得精對苯二甲酸二辛酯成品,滌綸廢料降解率為100%,對苯二甲酸二辛酯的收率達到89.5%。
實施例2:
(1)將滌綸料用水衝洗乾淨,放入溫度100-110℃的烘箱中烘乾1h,烘乾後的滌綸料用粉碎機粉碎成粉末;
(2)準確稱取滌綸粉末400g,異辛醇720g放入2000mL的高溫高壓反應釜中,加入1.12g醋酸鋅氧化鋅複合型催化劑,升溫至185℃進行醇解反應2h;
(3)醇解反應結束,降溫至145℃,加入1.12g鈦酸四異丙酯,升溫到230℃,進行酯化反應24h;
(4)反應結束後採用真空泵抽真空,進行真空蒸餾,溫度升高以230℃為界點,分別抽提:230℃前收集的為異辛醇,備以後用;230-270℃抽提收集的 是粗對苯二甲酸二辛酯;反應中生成的乙二醇用水溶液吸收,蒸餾後得到乙二醇成品;
(5)分離得到的粗對苯二甲酸二辛酯經過中和水洗、汽提、脫水,再經過吸附過濾得精對苯二甲酸二辛酯成品,滌綸料降解率為100%,對苯二甲酸二辛酯的收率達到89.3%。
本人擁有 五項專利技術和專有技術。聯繫人:車太夫, ,地址:大連金州石河華農小區54-1-1-3,郵編116101,QQ 52651776 , 電子信箱:ctfu20001@sina.com

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