《案藏玄機》選取中國歷史上最具爭議的四大懸案，依據眾多史料，還原四大懸案的真相，揭露歷史驚人內幕。本片以懸案作為主線，但並沒有局限於案情本身。在剖析案情的同時，還原人物所處的歷史背景。力求透過案件折射歷史，大有「拍案說史」的意味。
第一集 刺馬（上集）
清同治九年七月二十六日上午，兩江總督、封疆大吏馬新貽校場閱兵完畢，返回督署的路上，為刺客張汶祥所殺。刺客張汶祥被擒後，審訊卻毫無結果。受慈禧太后欽點，刑部尚書鄭敦謹前往江寧覆審刺馬案。面對結案報告，鄭敦謹發現疑點重重。重回案發現場，目擊者的描述，讓鄭敦謹越發相信這是一場精心策劃的謀殺。馬新貽之子求見鄭敦謹道出了馬新貽臨終遺言，刺馬案另有隱情，刺馬案的幕後元兇是湘軍。
第二集 刺馬（下集）
清同治九年七月二十六日上午，兩江總督、封疆大吏馬新貽校場閱兵完畢，返回督署的路上，為刺客張汶祥所殺。刑部尚書鄭敦謹赴江寧覆審刺馬案，疑點重重惹人遐思。鄭敦謹對刺馬案層層剝繭露真兇，疑點直指黃翼升的後臺曾國藩。面對慈禧的嚴查聖庫，曾國藩為湘軍全力辯解，不惜解散湘軍，曾國藩成功的處處明哲保身，鄭敦謹查刺馬案更是危機四伏。
第三集 袁崇煥之死（上集）
一代名將袁崇煥為大明王朝的江山社稷立下了汗馬功勞，1629年，皇太極率十萬清兵兵臨北京城下，袁崇煥星夜赴援，統率諸路援軍重創後金軍於廣渠門外。後以士馬疲憊，請求入城休整，被閹黨誣稱「通敵謀叛」。崇禎帝聽信謗言，中皇太極反間計，將袁崇煥逮捕入獄。
第四集 袁崇煥之死（下集）
寧遠守將袁崇煥履行獨臥孤城的諾言卻被崇禎莫名召回。袁崇煥私自用議和作為緩兵之計，崇禎以為他開始叛國，將其定罪。袁崇煥兵敗，崇禎卻拒絕袁崇煥進城，此時袁崇煥已成為崇禎心頭之刺。袁崇煥冤死，斬首後，身上肉被不明真相的市民哄搶，殺害袁崇煥後崇禎陷入心魔，最終自絞而死。
落 第
明·袁崇煥
第五集 斧聲燭影（上集）
公元976年，宋太祖和趙光義在一個深秋夜晚對酒暢飲，但這晚太祖離奇死亡卻成為歷史懸案。趙光義在太祖死後快速登上皇位，杜太后遺詔下落不明，引發兄弟鬩牆。宋太祖在儲君問題上左右搖擺不定。而宰相趙普反對趙光義即位，引發趙光義對其仇恨加深。趙普依仗太祖的寵信，幹涉政治過甚惹太祖反感，這時趙光義也對他採取措施，但他依然不知道危機的來臨。
第六集 斧聲燭影（下集）
宋太祖趙匡胤雄才大略，五十歲時卻突然暴死，第二天其弟趙光義便於靈柩前即位，為宋太宗。趙普被罷免宰相一職，宋太祖封趙光義為晉王，宋太祖傳位躊躇不決，趙光義深感不安，趙光義發現了金匱之盟的秘密。開寶九年十月十九日晚，宋太祖兄弟兩人在大內酌酒對飲，次日早晨宋太祖已經駕崩。金兵滅北宋，南宋皇帝均是宋太祖趙匡胤的後裔，皇權重新回到宋太祖的後代。
第七集 武元衡遇刺（上集）
淮西藩鎮節度使擁兵自重，日漸猖狂，宰相武元衡向唐憲宗堅持用兵鎮壓。接著刑部侍郎裴度又被刺傷，淮西戰事長期無進展，唐憲宗悲從心來。唐憲宗決心重兵鎮壓藩鎮，但朝中大臣卻主和令憲宗震怒，面對宰相被刺身亡，憲宗決定高額懸賞兇手。
第八集 武元衡遇刺（下集）
白居易在前往大明宮上朝的路上，發現宰相武元衡被刺身亡。有人舉報，王承宗的部下張晏等人為刺殺武元衡嫌犯，唐憲宗認定王承宗為幕後主謀。東都叛亂平定後，李師道的部下投奔朝廷，投降者供出武元衡案實為李師道所為。唐朝重回統一之後，唐憲宗沒能繼續勵精圖治，反而奢侈腐化，並開始沉迷道士丹藥。
塞下曲唐 ·武元衡
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