上回說道白素貞和茅山道士的梁子越結越深，可是也無暇顧及他再出什麼么蛾子，因為端午將近天氣越來越熱，這可是對她和小青的一大考驗，小青自知法力不夠只好上山躲避，白素貞陪著許仙在人間過節，誰知這許仙非要拉著白娘子喝酒，一杯又一杯得勸誡娘子乾杯，他難道不知道孕婦不能喝酒嗎？這下好了白素貞連幹了三杯酒下肚，才知道官人在酒裡放了雄黃，這可是它們蛇類的大忌，白素貞渾身不舒服只想擺脫官人，讓他自己去看龍舟表演。
可這許仙一心也著急娘子的安危，說醋可以解雄黃，此時雄黃髮揮藥性讓白素貞難捱，沒多久便現出了原形一條大白蛇。正好許仙端著醋回房間，看到了床上的大蛇嚇得昏死過去。端午渡劫過去了小青恢復人身，只想回到保安堂確認姐姐安好否，夜幕降臨白素貞也漸漸恢復人身，才看到官人被自己嚇到了，說自己只想報恩不想害人，一時想不開要追隨官人而去。
好在許仙只是三魂少了兩魂還有的救，白素貞要去瑤池求聖母的仙丹，小青守著油燈不讓其熄滅，以保證許仙還有一絲生機。殊不知此時的許仙被黑白無常無人勾走了魂魄，要送往陰曹地府去，當然許仙還是不相信自己死了，大聲呼喚娘子救命啊。
白素貞一心要救官人急忙趕到天上瑤池，還妄想偷盜白猿仙官的仙丹，被其抓獲大打出手，就算說明了自己要救人的事情，可這仙丹也能隨意給凡人使用，仙官也不敢善做主張，便拉著白素貞去祈求聖母。本來聖母正在看仙女們表演歌舞，被白素貞吵到了很不開心，自然不會給她好臉色看，劈頭蓋臉大罵道，仙凡不同，瑤池仙丹豈是凡人隨意可得？白素貞只好重申說明自己是為了報恩，才要救回官人的性命。更是被聖母嫌棄要打出天庭。
白素貞見此只好動手搶了仙丹，這一下可是觸怒了聖母的威嚴，敢當她的面舞刀弄槍，反被聖母一招天羅地網收拾住了，白素貞也不知該怎麼辦，只能苦苦哀求聖母開恩救她官人。
凡間裡許仙的油燈漸漸枯萎，他的魂魄黑白無常早已帶走，小青也無計可施只想姐姐早點帶仙丹回來，不巧吳小姐來請許仙一家去做客，為爹爹慶祝生日，幸好被上門抓藥的客人解救，小青才能回房間照看許仙，跪地祈求南海觀音菩薩救救姐姐。
天庭上聖母大發雷霆不聽白素貞的哭訴，要斬了此妖女以正視聽，就快要到大喊一聲「刀下留人」的時刻，觀音菩薩及時趕到，為白素貞講情她的所作所為只是報恩，念此情義希望聖母高抬貴手，白素貞還不放棄求仙丹救人，反被菩薩勸導說聖母大恩，不可再放肆了，白素貞只好作罷。
當然菩薩也知道白素貞的救人心切，說自己向南極老壽星求得一株回生草，讓白素貞趕緊前去找仙翁。白素貞很是感謝菩薩的相助，就算再心急救回官人，也不顧路途遙遠多艱險。菩薩還勸白素貞不可莽撞行事，畢竟仙翁的徒弟不好惹，一定等仙翁回府討得仙草。可是許仙的情況越來越遭，油燈也快要熄滅了，此時許仙的魂魄也被帶到了黃泉之路上，白素貞再不帶回仙草救官人，恐怕也沒有機會了吧？至於後面會發生什麼呢，還是期待一下吧！