2020/21賽季的歐冠32強小組賽即將揭開戰幕，不少組別都出現強弱分明的情況，但亦有一些球隊身陷實力接近甚至是"死亡之組"，預估會有一番惡鬥。小組賽第一輪賽事將會於10月21日舉行，而決賽則會於2021年5月29日上演，地點會是土耳其伊斯坦堡的阿塔土克奧林匹克球場。
A組
拜仁慕尼黑（德國）
球隊主帥：漢斯-迪特·弗利克（Hans-Dieter Flick）
重點主力：萊萬多夫斯基（Robert Lewandowski）、諾伊爾（Manuel Neuer）
馬競（西班牙）
球隊主帥：西蒙尼（Diego Simeone）
重點主力：揚·奧布拉克（Jan Oblak）、蘇亞雷斯（Luis Suárez）
薩爾茨堡紅牛（奧地利）
球隊主帥：傑西·馬爾施（Jesse Marsch）
重點主力：多米尼克·索博斯洛伊（Dominik Szoboszlai）、帕特森·達卡（Patson Daka）
莫斯科火車頭（俄羅斯）
球隊主帥：馬爾科·尼科利奇（Marko Nikolić）
重點主力：格熱戈日·克雷霍維亞克（Grzegorz Krychowiak）、埃德爾（Eder）
簡評：
如無意外，去季冠軍拜仁慕尼黑及西甲球隊馬競應能夠以小組頭兩名出線，相信應沒有懸念，至於誰能爭得首名則該要視乎雙方兩場對碰時的成績，從牌面上看，拜仁應被看高半線，但馬競每於歐冠遇上強隊時都不時憑著鐵血防守化身成為巨人殺手，故拜仁絕非穩勝。至於第3名這個能夠轉戰歐聯的席位則相信由薩爾茨堡紅牛及莫斯科火車頭爭奪，雙方實力接近，故對賽成績隨時成關鍵。
B組
皇家馬德裡（西班牙）
球隊主帥：齊達內（Zinedine Zidane）
重點主力：塞爾吉奧·拉莫斯（Sergio Ramos）、本澤馬（Karim Benzema）
頓涅茨克礦工（烏克蘭）
球隊主帥：路易斯·卡斯楚（Luís Castro）
重點主力：安德烈·皮亞託夫（Andriy Pyatov）、儒尼奧爾·莫萊埃斯（Júnior Moraes）
國際米蘭（義大利）
球隊主帥：孔蒂（Antonio Conte）
重點主力：盧卡庫（Romelu Lukaku）、尼古拉·巴雷拉（Nicolò Barella）
門興格拉德巴赫（德國）
球隊主帥：馬爾科·羅澤（Marco Rose）
重點主力：丹尼斯·扎卡裡亞（Denis Zakaria）、馬庫斯·圖拉姆（Marcus Thuram）
簡評：
此組可算是其中一個"死亡之組"，牌面上皇馬要成為小組首名出線的機會較高，但該隊今季沒有增兵，一眾核心主力如塞爾吉奧·拉莫斯、莫德裡奇、本澤馬等又已老多一歲，故球隊除了倚重本身實力外，主帥齊達內連續3年領軍奪冠的寶貴經驗亦是相當重要，故應至少取得其中一個出線席位。其餘3支球隊中，去季歐聯亞軍國際米蘭看似實力較佳，但去季歐聯4強大敗於該隊腳下的頓涅茨克礦工屬歐冠常客，並不時取得佳績；門興格拉德巴赫亦非善男信女，就算未能爭取出線，但絕對有亂局的實力，故此組隨時出現意外驚喜的結果。
C組
波爾圖（葡萄牙）
球隊主帥：塞爾吉奧·康西卡奧（Sérgio Conceição）
重點主力：佩佩（Pepe）、費利佩·安德森（Felipe Anderson）
曼城（英格蘭）
球隊主帥：瓜迪奧拉（Pep Guardiola）
重點主力：阿奎羅（Sergio Agüero）、德布勞內（Kevin De Bruyne）
奧林匹亞科斯（希臘）
球隊主帥：佩德羅·馬丁斯（Pedro Martins）
重點主力：何塞·霍萊巴斯（José Holebas）、科斯塔斯·福圖尼斯（Kostas Fortounis）
馬賽（法國）
球隊主帥：博阿斯（André Villas-Boas）
重點主力：迪米特裡·帕耶特（Dimitri Payet）、弗洛裡安·託萬（Florian Thauvin）
簡評：
毫無疑問，由瓜迪奧拉執教的曼城再次抽到"上上籤"，無論波爾圖、奧林匹亞科斯、還是馬賽，都非該英超豪門球隊的對手，對其威脅都有限，反而次名出線席位之爭會比較激烈，雖然牌面上看似波爾圖機會較高，但希臘勁旅奧林匹亞科斯以往一向於歐冠小組賽中有不俗的戰績，而由前波爾圖及切爾西主帥博阿斯帶領的馬賽進步不少，有力製造出驚喜
D組
利物浦（英格蘭）
球隊主帥：克洛普（Jürgen Klopp）
重點主力：薩拉赫（Mohamed Salah）、菲爾吉爾·范戴克（Virgil van Dijk）
阿賈克斯（荷蘭）
球隊主帥：埃裡克·滕哈格（Erik ten Hag）
重點主力：安德烈·奧納納（André Onana）、杜桑·塔迪奇（Dušan Tadić）
亞特蘭大（義大利）
球隊主帥：加斯佩裡尼（Gian Piero Gasperini）
重點主力：杜萬·薩帕塔（Duván Zapata）、馬裡奧·帕薩利奇（Mario Pašalić）
中日德蘭（丹麥）
球隊主帥：普裡斯克（Brian Priske）
重點主力：皮奧內·西斯託（Pione Sisto）、埃萬德（Evander）
簡評：
本來利物浦於此組如虎入羊群，應能夠輕輕鬆鬆的以小組首名出線，但菲爾吉爾·范戴克因十字韌帶受傷而要缺陣至少7個月之久，與提早休季沒有分別，巴西門將阿利森·貝克爾又因傷還未能夠復出，大大影響球隊的防守能力，且看球隊能否以強勁的攻擊力彌補防守上的不足，但存在著暗湧。若利物浦開局順利並穩奪一個出線席位，其餘一個應屬阿賈克斯與亞特蘭大之爭，不斷有主力出走的阿賈克斯，已不能與兩季前殺入4強那支青春風暴球隊同日而語，相反亞特蘭大近季於加斯佩裡尼帶領下，踢出亮麗的進攻足球，更連年躋身至前列分子，去季於歐冠殺入8強，雖然最終敗於法甲豪門巴黎聖日耳曼腳下出局，但贏盡不少掌聲，成為一路奇兵，故今季有力再殺入淘汰賽。至於去季丹麥冠軍中日德蘭，實力上與其餘3隊差距甚大，故減少失球應是球隊的首要目標。
E組
塞維亞（西班牙）
球隊主帥：洛佩特吉（Julen Lopetegui）
重點主力：赫蘇斯·納瓦斯（Jesús Navas）、盧克·德容（Luuk de Jong）
切爾西（英格蘭）
球隊主帥：蘭帕德（Frank Lampard）
重點主力：蒂莫·維爾納（Timo Werner）、哈弗茨（Kai Havertz）
克拉斯諾達爾（俄羅斯）
球隊主帥：穆拉德·穆薩耶夫（Murad Musayev）
重點主力：託尼·維列納（Tonny Vilhena）、馬庫斯·貝裡（Marcus Berg）
雷恩（法國）
球隊主帥：朱利安·斯特凡（Julien Stéphan）
重點主力：愛德華多·卡馬溫加（Eduardo Camavinga）、丹尼爾·魯加尼（Daniele Rugani）
簡評：
相信大家不會懷疑，如無意外，塞維亞與切爾西應能夠穩奪兩個出線席位，至於哪一隊能夠成為此組之首，則要看看雙方對戰時的成績。至於第3名，相信會有一番惡鬥，克拉斯諾達爾與雷恩實力接近，前者沒有大牌球星，但踢法整體，具一定實力；首戰歐冠小組賽的雷恩季前不斷增兵，從尤文圖斯借用義大利後衛丹尼爾·魯加尼，中場亦有法國天才新星愛德華多·卡馬溫加，牌面上看似較高，但作客冰天雪地的俄羅斯將是一大考驗。
F組
聖彼得堡澤尼特（俄羅斯）
球隊主帥：謝爾蓋·謝馬克（Sergei Semak）
重點主力：馬爾科姆（Malcom）、德揚·洛夫倫（Dejan Lovren）
多特蒙德（德甲）
球隊主帥：盧西恩·法弗雷（Lucien Favre）
重點主力：傑登·桑喬（Jadon Sancho）、哈蘭德（Erling Haaland）
拉齊奧（義大利）
球隊主帥：西蒙尼·因扎吉（Simone Inzaghi）
重點主力：路易斯·阿爾貝託（Luis Alberto）、奇羅·因莫比萊（Ciro Immobile）
布魯日（比利時）
球隊主帥：菲利普·克萊門特（Philippe Clement）
重點主力：丹尼斯（Emmanuel Dennis）、西蒙·米尼奧萊（Simon Mignolet）
簡評：
論實力及牌面，多特蒙德與拉齊奧要包辦兩個出線席位問題不大，而前者亦應能夠力壓該意甲球隊以小組首名出線，而拉齊奧正常亦是次名出線的熱門；儘管如此，要慎防俄羅斯的聖彼得堡澤尼特，這支俄超勁旅擁有豐富的歐洲賽經驗，也是歐冠常客，今季從利物浦籤入了克羅埃西亞中後衛德揚·洛夫倫後，令防守力得到改善，有力成為亂局者；至於布魯日，相信只是陪跑分子。
G組
尤文圖斯（義大利）
球隊主帥：皮爾洛（Andrea Pirlo）
重點主力：C羅（Cristiano Ronaldo）、迪巴拉（Paulo Dybala）
巴塞隆納（西班牙）
球隊主帥：羅納德·科曼（Ronald Koeman）
重點主力：梅西（Lionel Messi）、弗倫基·德容（Frenkie de Jong）
基輔迪納摩（烏克蘭）
球隊主帥：米爾恰·盧塞斯庫（Mircea Lucescu）
重點主力：米科拉·沙帕倫科（Mykola Shaparenko）、克萊頓（Clayton）
費倫茨瓦羅斯（匈牙利）
球隊主帥：謝爾蓋·雷布羅夫（Serhiy Rebrov）
重點主力：格爾戈·洛夫倫西克斯（Gergő Lovrencsics）、羅伯特·馬克（Róbert Mak）
簡評：
最受球迷注目的一組，全因當今世上兩大球王C羅與梅西所屬的球隊尤文圖斯及巴塞隆納身處同一組，再來一次正面對決。論實力，兩軍基本上穩佔兩個出線席位，而兩場正面交鋒除了純粹兩大球王對決外，亦是關乎首、次名的誕生。至於第3名，歐洲賽經驗較豐富的基輔迪納摩應比費倫茨瓦羅斯較高一籌，應能轉戰歐聯。
H組
巴黎聖日耳曼（法國）
球隊主帥：託馬斯·圖赫爾（Thomas Tuchel）
重點主力：內馬爾（Neymar）、姆巴佩（Kylian Mbappé）
曼聯（英格蘭）
球隊主帥：索爾斯克亞（Ole Gunnar Solskjær）
重點主力：布魯諾·費爾南德斯（Bruno Fernandes）、博格巴（Paul Pogba）
RB萊比錫（德國）
球隊主帥：尤利安·納格爾斯曼（Julian Nagelsmann）
重點主力：馬塞爾·薩比策 （Marcel Sabitzer）、優素福·波爾森（Yussuf Poulsen）
伊斯坦堡（土耳其）
球隊主帥：奧坎·布魯克（Okan Buruk）
重點主力：納塞爾·查德利（Nacer Chadli）、默哈莫特·託帕爾（Mehmet Topal）
簡評：
名副其實的"死亡之組"，牌面上去季歐冠亞軍巴黎聖日耳曼應能夠以小組首名出線，但另一個出線席位則競爭激烈；曼聯今季表現令人失望，攻守上都各有問題，於此組要爭取出線實在沒有犯錯的空間；RB萊比錫去季歐冠殺入4強，今季再接再厲，主帥尤利安·納格爾斯曼戰術多變及球員極高的執行戰術能力及紀律都是球隊能走多遠的關鍵；去季土超冠軍伊斯坦堡牌面上雖低，歐洲賽經驗亦遠比其餘3隊少，但該隊甚具韌力，不易被擊倒，有亂局的能力。