【乾貨】橡膠鞋底知識及常見問題淺析(附視頻)

2021-02-18 二氧化矽科技


橡膠鞋底生產流程

橡膠鞋底的製作流程及原料體系

橡膠大底是所有使用橡膠材料的運動鞋的統稱,橡膠的辨別並不是很困難,因為橡膠是軟的,有一定的彈性,稍微用手擠壓下就材質試試它有無彈性,也用鼻子聞一聞材料,看是不是有橡膠的味道,還可以將橡膠鞋底摺疊彎曲,用指甲掐,有反彈的跡象的話一般就是橡膠的材料。

硫化鞋是以橡膠、織物或皮革為幫面,橡膠為底料,用粘貼、模壓或注膠等方式加工成型,再在一定溫度和壓力下進行硫化,賦予鞋幫、鞋底高強度和高彈性,並使二者牢固地結合在一起,故稱硫化鞋。採用硫化工藝的皮鞋又有硫化皮鞋之稱。

橡膠鞋檢測部分標準

HG/T2017 普通運動鞋

HG/T2016 籃排球運動鞋

HG/T2870 桌球運動鞋

HG/T3085 橡塑冷粘鞋

HG/T2018 輕便膠鞋

HG/T2019 黑色雨靴(鞋)

HG/T2020 彩色雨靴(鞋)

HG/T2401 工礦靴

HG/T2182 棉膠鞋

HG/T2494 布面童膠鞋

HG/T2495 勞動鞋

原料稱量—萬馬力混合—輪臺開煉—輪臺出片—儲存(最少24小時)—大料—配料稱重—輪臺開煉—輪臺出片—裁斷—硫化—(發泡底)二次硫化—打粗—裁斷—修邊—整理—出貨。

(1)Rubber(NR和SR). 橡膠(天然橡膠,合成橡膠);

(2)promoting agent. 促化劑;(3)Curng agent. 硫化劑,也稱大橋劑;(4)Activator. 活性劑;(5)其他:添加劑(填充劑、加工助劑、保護劑、色料等等)。(1)成分:80%液體膠,20%固體膠;(2)特點:a、粘度很高;b、比合成橡膠易於加工;c、撕裂力、拉力、受熱性、高彈性好,有較好的結構,但物理性能不夠穩定。(3)種類:生膠3號、標準膠;(5)產地:產於亞熱帶、熱帶雨林地區(馬來西亞、泰國、巴西等)。(1)類型:D、DM、TS、MBT、M;(2)作用:a、縮短硫化時間b、減少硫化用量c、促進劑可防硫化、防吐。(1)使促進劑發生作用,也叫硫化助劑;(2)常見的有:ZnO、氧化劑、脂蠟酸。(1)作用:能使橡膠分子進行交聯;(2)常見的有:DCP、硫磺、液體狀的231;(3)DCP一般用於製作透明膠底及淺色膠底;(4)硫磺一般用於製作深色橡膠底。(1)種類a、增強填充劑:主要有白炭黑、炭黑、碳酸鎂。b、非增強性填充劑:主要有碳酸鈣、橡膠粉末。(2)作用a、減少橡膠使用量,降低成本。b、增強物性,主要是耐磨、硬度、拉力、撕裂力方面。(1)作用:加強混合流程的效率;(2)主要成分:軟化劑、促粘劑。(1)色料:分為有機色料和無機色料兩種;(2)延緩劑:使硫化速度減慢,主要有PVI、BC等;(3)發泡劑:用於橡膠泡底,常用的有ADC、DPT、DD。橡膠底、發泡橡膠底、微發泡底

橡膠鞋底常見問題及產生原因

(1)定義:燒熟的橡膠表面有擦不掉的粉塵狀、霧狀的東西

(2)原因:

a、配方中部分化學品超過本身設定用;

b、配方中化學品本身質量差;

c、因未完全硫化,膠底繼續產生硫化作用;

d、稱量化學品時,精確度不夠;

e、混合不均勻;

f、當溫度、溼度過高時亦會吐霜。

1、定義:橡膠底表面顏色改變,並影響膠底本身的亮度;

2、原因:a、臭氧與潮溼、溫暖的空氣使淺色填充劑發生反應所致;

b、沒辦法擦掉、用火燒會消失,可過一段時間後會再出現。

(1)定義:指一種顏色跑到了另一種顏色的材料上。

(2)原因:

a、出片厚度不精確,料多會跑動;

b、硫化時間太長,使其在模具內流動性增大;

c、配方太軟,同樣使橡膠在模具內流動性增大;

d、模具的隔色溝太淺;

e、入料位置不精確。

(1)定義:較軟,彈性差且易撕破,物性很差。
(2)原因:

a、稱重未按標準稱;
b、混合時未混合均勻;
c、混煉時所放的架橋劑太少或未放入;
d、硫化時間不夠;
e、硫化溫度不夠。

(1)定義:主要表現在化學性質和物理性質比配方要求的要低
(2)原因:

a、稱量不準;
b、混合不均勻;
c、配方用的化學質量品質差;
d、橡膠未熟或過熟;
e、未按標準的流程操作。

a、色料稱量不準;
b、色料本身質量差;
c、混合不夠充分(時間不到或混合次數不夠);
d、碳化的時間、溫度不標準。

1.調整配方,添加0.2-0.5質量份的BKF,即可消除凝膠現象。凝膠原因是生膠或者混煉膠遭受到高溫、高剪切應力的加工條件,即密煉機熱混煉膠過程中,這將導致凝膠含量增長和加工性能的損失。2-2』-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基酚)   雙官能團的酚類  白色至淺褐色粉末1)嚴格控制溫度,以保持混煉初期膠料有較高的剪切力,以提高分散效果;3) 混煉後膠料應充分冷卻,再在一定厚度範圍內堆碼、停放時不致產生熱積聚,以防止貯存過程中熱量難以散發,造成膠料內部發生交聯而影響膠料質量。3.適量增加軟化劑的用量,也可以一定程度上消除凝膠現象的發生。4.將配方體系中的M、DM移至跟硫黃一起在開煉機吃入。5.將白炭黑、納米鈣、一般輕質碳酸鈣改成活性低,酸度相對大的品種。7.將生膠可塑度控制在0.55以上時,基本上不會出現凝膠現象。橡膠本身是一個熱的不良導體,傳熱速度較慢。所以要控制好膠片的冷卻程度,有選擇地合理堆放。實踐發現,凝膠現象跟煉膠操作的習慣有一定的關係。為了片面地追求效率生產,有些工廠用塑料框子裝混煉料,好多工廠的圍條底料、模壓大底、滾筒大底等都放在塑料框子裡不出片,一車料打成死板一塊。會造成最中心部位的膠料溫度持續升高,從而造成高溫凝膠。所以一定要用鐵的框子,或者利用「大地」傳熱快的特點去安排冷卻、停放過程的一系列工藝步驟。 

鞋底處理劑

1、處理劑性的重要

冷粘鞋發展的關鍵問題是膠粘技術。市場上出現不少冷粘鞋脫膠現象,其原因一般都認為是膠粘劑不良造成的。當然,膠粘劑質量不良也是原因之一。實際上,大多數問題在於處理劑。

冷粘製鞋欲達到良好的粘合效果,必須要求有適宜的膠粘劑、固化劑以及處理劑,同時還要有最恰當的粘接工藝條件。對於膠粘劑、固化劑以及工藝條件人們普遍較為重視,而處理劑的使用及其可能導致的效果則往往被不少製鞋廠家所忽視。

製鞋生產所使用的鞋用材料是多種多樣的,常見的不外橡膠、皮革、PVC人造革、PU合成革、熱塑性彈性體(TPR)、EVA發泡材料、尼龍以及其他化學材料。這些鞋用材料的表面狀態各種各樣,千差萬別,除含有各種附著物外,其表面極性和化學狀態也各自不同。

如果不用處理劑來改變這些粘合面的表面化學狀態,要想達到理想的粘合效果,不會有任何一種膠粘劑可以勝任。因為任何一種膠粘劑只對某些材料有較好的「潤溼」和「親合」作用,而對另一類材料卻「親合」不佳。

這些待粘合的鞋用材料在刷膠前如果能夠先用處理劑擦拭一下表面,則可以有效地除去表面上物理粘附的「汙染物」,更重要的作用是可以在材料的表面上附著一層新的表面,這層新的表面對膠粘劑有良好的「潤溼」和「親合」作用,在材料表面和膠粘劑之間起了「橋」的過渡作用,使其表面的「可粘接性」增強,提高了鞋用膠的粘合強度和耐久性。

2、處理劑的類型

鞋用材料處理劑的類型主要有如下若干種。

(1)清洗劑型 主要是由有機溶劑配製而成的,通常的有機溶劑是甲苯、丁酮、丙酮、環己酮、二氯甲烷、四氫呋喃、甲醇等。視材料性質和不同溶劑的揮發速度,按一定比例配製而成。

(2)環化劑型 將合成橡膠置於濃硫酸中浸漬5—15min,取出後水洗乾燥。這時,表面形成的極細裂紋有助於在粘合時產生「咬合」和「投錨」效果。

(3)滷化劑型 對於聚烯烴類鞋用材料來說,採用通常方法很難進行表面處理,可採用滷化劑將其材料表面滷化,使表面層的形態和結構發生變化,同時增加極性。這樣可使膠粘劑與材料界面有良好的潤溼性,繼而形成牢固的化學鍵。

(4)膠的稀釋液 用甲苯、丁酮、丙酮等溶劑配成混合液,將膠粘劑稀釋到3%~5%的濃度,作為鞋用材料的底塗劑(處理劑)。

(5)接枝聚合物型 將SBS、SBR類聚合物接枝上單體(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸等),

製成聚合物的接枝液,再用混合溶劑稀釋成底塗劑。主要用於熱塑性彈性體(TPR)、橡塑鞋底的處理。

(6)混合型 以各種膠粘劑的混合液或者被粘材料的溶液與膠液的混合液作底塗劑。

(7)等離子體處理法 這是一種新近發展起來的橡膠與塑料的表面改性法。把橡膠或塑料置於低壓氣體的輝光放電空間中,電離氣體,等離子體中的活性化學物質通過與材料表面的接觸形成與材料本身能完全不同的極薄層,特別是被稱為CASIG(crossling by activated species of inert gases——惰性氣體活化物質的交聯作用)的處理方法可使碳氫高分子材料表面生成羰基、羥基、羧基等極性基團。據推測,這種處理法對粘接性能的改進是基於表面氧化層、極性基團以及產生內部交聯等因素綜合作用的結果。

3、滷化處理劑

滷化處理是基於滷化劑對熱塑性彈性體(TPR)中聚丁二烯雙鍵的 加成反應,使材料表面層的組成發生變化,增加了極性。常用的滷化劑有三氯異氰尿酸(trichloroisocyanuric acid,簡稱TCCA)、雙氯胺T(dichloranine T)、N-溴丁二醯胺等。滷化處理的效果是:

①加速了塗在表面的聚氨酯膠膜的結晶過程,也即提高了初粘性;

②可大幅度減少聚氨酯膠粘劑的用量;

③提高了粘合強度。因此滷化處理的效果和可靠性受到國內外製鞋業的公認,唯滷化液釋放出來的氯會汙染環境。

(1)三氯異氰尿酸

三氯異氰尿酸又稱強氯精,分子式為C3O3N3C13,分子量為232.41。

物理性質:外觀為白色結晶體,熔點225-230℃,相對密度0.95~1.20,溶解度1.2g/100g水,36g/100g丙酮,有氯氣味,具有強烈的消毒與漂白作用,乾燥狀態較穩定,遇酸或鹼分解。

毒性:LD50為0.72—0.78g/kg,有效氯在100*10-6濃度下對人體無害。

規格:優級品含有效氯≥90.0%,水分≤0.5%,pH值(1%水溶液)2.7-3.3。

三氯異氰尿酸用醋酸乙酯配製成固含量3%—5%的溶液即為鞋用材料的滷化處理劑,其適用期為4h。滷化處理時間至少須超過10min,如是才能使表面氯化充分。

(2)二氯胺T

二氯胺T學名為N,N—二氯對甲苯磺醯胺,分子式為C7H7Cl2NO2S,分子量為240.11。

物理性質:外觀為淺黃色結晶體,熔點83℃,含氯量56%~60%,溶於丙酮、甲苯等溶劑。

將雙氯胺T配製成5%—10%的丙酮溶液即可作為鞋用材料滷化處理劑。也有的用雙氯胺T5%丙酮溶液,再加入2%—5%的過氧化苯甲醯(BPO)作為滷化處理劑。

4、接枝聚合物處理劑

接枝聚合物處理劑又稱底塗劑,或稱底膠,主要用作熱塑性彈性體(TPR)鞋底的處理劑,TPR有SBS、SIS、EPDM等品種,其性能兼有橡膠的高彈性和塑料的高強度雙重特性,而且價格又較低廉,因此大量用作鞋底材料。TPR極性很小,而聚氨酯膠粘劑的極性大,因此給TPR的粘合帶來困難。採用乙烯基類單體接枝改性SBS等聚合物合成TPR表面處理劑的方法,解決了TPR鞋底的粘合問題。

(1)SBS—MMA接枝型處理劑

(2)SBS—St—AA接枝型處理劑 將苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)單體按SBS—MMA接枝型處理劑近似的製備方法接枝上SBS,其投料質量份數比為SBS:St:AA=100:45:15,BPO 0.8%-1.0%,接枝反應溫度84—86℃。該SBS—St—AA接枝型處理劑主要用於TPR,R鞋底的處理。

(3)SBR—MMA接枝型處理劑 (4)CR—CPE—MMA—HEMA型接枝型處理劑

5、處理劑的使用方法

冷粘鞋用處理劑在使用時要注意使用方法,不然則難以取得預期的效果。

(1)橡膠、皮革等鞋用材料在粘合前應粗磨,要磨得均勻適度,避免過分破壞材質。

(2)粗磨後殘餘屑粒應清除乾淨。

(3)要選擇合適的處理劑,不同材質選用不同的處理劑。如果處理劑選擇不當將造成粘合強度降低。

(4)使用時,用棉布或棉紗蘸處理劑稍微用力擦拭待粘合部分的表面,不要用化學纖維布代替棉布。

(5)材料塗刷處理劑後應按說明書的要求調整烘乾時間和溫度,處理劑乾燥後儘快上膠。

(6)聚氨酯膠粘劑與氯丁膠粘劑的處理劑不可混用。

(7)批量生產前應先做小樣試驗,待妥當後方能上生產線使用。冷粘製鞋中的鞋用材料在粘接前都應進行表面處理,使用與之相適應的處理劑,這對於以不同材料製成的鞋類粘合水平的提高特別有利,可以有效地避免脫膠質量事故,提高粘合可靠性和耐久性。因此,這是一道不可忽視的重要工序。

6、鞋用聚氨酯膠粘劑的粘接工藝

粘接技術是製鞋生產中的關鍵技術之一,粘接技術的成敗直接影響到鞋的質量及其穿著壽命。粘接質量的好壞主要決定於膠粘劑的組成與配製,同時亦不容忽視其粘接工藝。

1.膠液的配製

(1)溶劑組成 配製膠液應嚴格選擇合適的溶劑,首先考慮的是聚氨酯膠粒在溶劑中的溶解性以及溶劑本身的揮發度。溶解性可根據溶解度參數相近的原則來確定。溶劑的揮發速度要恰當,隨膠粘工藝而定。揮發速度過快,容易在被粘物表面結膜,阻礙內部溶劑的繼續蒸發。當空氣中溼度大時,由於揮發吸收熱量,又容易在表面凝結水珠,影響粘接質量。一般採用混合溶劑,其因一是為了提高聚合物在溶劑中的溶解性,使之呈最佳狀態;二是可藉助揮發速度和沸點高低相配合的溶劑來調節膠粘劑的可使用時間。在實際使用中,還需考慮溶劑的毒性和價格。配製鞋用聚氨酯膠常用有機溶劑的物理性質見下表。

表配製鞋用聚氨酯膠液常用有機溶劑的物理性質

鞋底處理劑的物理性質

註:聚氨酯溶解度參數為10。

*揮發速度測定方法是取5g溶劑在58℃下完全揮發的時間(min)。

配製鞋用聚氨酯膠液用的混合溶劑組成(質量份數比)如下,可供參考:

①甲苯:丁酮:丙酮:35:25:25

②甲苯:丁酮:環己酮:35:30:15

③甲苯:丁酮:醋酸乙酯:5:2:3

④丁酮:丙酮:l:1

⑤丁酮:丙酮:環己酮:50:33:2

⑥丁酮:丙酮:醋酸乙酯二25:30:30

⑦丙酮:醋酸乙酯二65:17

(2)固含量 關於膠液中的固含量(%),我國生產鞋用聚氨酯膠粘劑的廠家,一般控制在15%左右,而國外廠家一般控制在18%左右。膠液中的固體,主要是聚氨酯彈性膠粒,之外還有加入的其他助劑。如德國Bayer公司推薦的配方(上列⑦號混合溶劑中加Desmocoll 540 17份、氣相白炭黑l份)中就加1%的白炭黑。

(3)粘度 鞋用聚氨酯膠粘劑的粘度一般為1200-2000mPa·s(25℃)。

2.粘接工藝

(1)鞋幫和鞋底處理 鞋幫(鞋面)如為皮革要機械打毛,PVC人造革和PU合成革可用處理劑塗刷,待幹後塗膠。鞋底(大底)若為橡膠、TPR、仿皮底、肉皮底等可採用TCCA氯化處理,也可用底塗劑處理。PU、PVC、EVA鞋底則用底塗劑處理。

(2)塗膠 鞋幫面和鞋底塗PU膠必須塗刷均勻,一般塗層為0.2—0.5mm較適宜。每雙鞋的塗膠量為18-26g(鞋底18-26g/雙、鞋幫10-14g/雙)。塗膠後要讓其自然乾燥30min或紅外燈於50℃於燥20min,再經70-80℃熱活化幾分種(膠層呈透明狀)即可加壓貼合,氣壓(皮鞋要求0.5—0.6MPa的壓力)20秒鐘,經修整、檢驗後入庫。

橡膠鞋底變黃怎麼辦?鞋底發黃了如何快速變白?

一、橡膠鞋底變黃解決辦法之物理清除

如果你的鞋子的鞋底是含有氧化鋅,立德粉兩種配合劑的橡膠的話,變黃後,只能通過物理的方法讓它變白。可以選擇用鐵絲抹布、鋼絲刷、刀片的其中一種工具來做物理清除。

二、橡膠鞋底變黃解決辦法之使用超級白

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三、橡膠鞋底變黃解決辦法之淘米水or橘子皮

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鞋底發黃了如何快速變白?用硫磺燻蒸不失一個好方法,效果很顯著。

五、橡膠鞋底變黃解決辦法之84消毒液or雙氧水

解決橡膠鞋底變黃,還可以藉助84消毒液或者雙氧水。不過,在用的時候一定要注意鞋面,千萬不用弄到鞋面那。

     沉澱法白炭黑的生產工藝流程及應用領域(值得收藏)

           二氧化矽簡介(視頻版)

參考資料:

百度百科

橡膠技術網

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    橡膠泡沫的最早形式是在1929年,當時為杜洛普橡膠公司工作的,化學家埃裡克·歐文(Eric Owen)只是用像製作奶油海綿蛋糕一樣的方法來鞭打乳膠。不久之後,我們所說的聚合物泡沫塑料的價值就體現出來了,創新開始流行。EVA材料製成的鞋底。
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    必須進行硫化橡膠必須加入交聯劑,使橡膠大分子交聯成空間網絡狀態才能具有價值必須加配合劑單一的膠類沒多大的使用價值橡膠是一種聚合體,由長鏈分子組成單體或組合單位。單全分子的數量、類型及它們是如何在一起的決定橡膠最終的特性。橡膠可以直接從橡膠樹上獲得,或者是合成橡膠。
  • 「Super製造專欄」:LBJ15實戰測評(附視頻)
    鞋帶採用的是常見的動態鞋帶系統Flywire,系好鞋帶後包裹感受非常不錯。 LBJ15可以說是到目前為止,實戰鞋史上最強緩震利器。中底分三塊,後掌 Zoom + MAX 科技組合,前掌和中掌具有Zoom氣墊,並且這是獨立氣室設計,避免出現類似KD10那樣斷管問題。在還沒有踩開之前,可能會有一點點偏硬,踩開之後就會感覺很回彈了。
  • 橡膠?發泡?鞋底材料在傻傻分不清楚?進來漲姿勢啦~
    歐巴馬同學的經典鞋底大家一定印象深刻,不過話說回來,奧黑這個鞋底是啥名堂,估計不少人說不清楚吧。這個鞋底,我們把它喚作真皮貼膠底。大底採用的是真皮材質,同時在前腳掌和後腳跟貼了一層橡膠,起到耐磨和防滑的作用,同時又能在一定程度上保持真皮底的舒適透氣性。不過奧黑同學估計是太奔波了,生生把膠皮給磨破了啊。。。