三苯氧膦不用愁，二氯化鋅來幫手
做過Mitsnobu反應（醇與親核試劑反應，醇被親和試劑取代）[1]、Wittig反應（羰基轉變成烯烴）[2]、Staudinger反應（三苯基膦將疊氮基還原成胺）[3]或Corey-Fuchs反應（將醛轉化成炔）[4]的人都清楚，生成的三苯氧膦真是噁心——難除啊。柱層析，沒有一個不煩的；加冷的乙醚，不一定能析出來；遇到鹼性或者酸性物質，或許還可以用調酸或者調鹼的方法把三苯氧膦萃取除掉；要是底物沸點不高，量還不少，尚可試試減壓蒸餾。也有大神想出其它的方法，如與三苯氧膦共晶或者轉化成更容易析出的其它物質。現在不用擔心了，來自羅切特大學和威斯康星大學的三位研究人員發現，用氯化鋅的乙醇溶液加到含有三苯氧膦的溶液中，可以析出氯化鋅和三苯氧膦的絡合物，經過濾就可以除去三苯氧膦[5]。
鈾富集過程中通常用三苯氧膦從鈾礦中除去其它金屬；氯化鋅可以與三苯氧膦在乙醇溶液中得到絡合物。受到這兩點啟發，作者想到用氯化鋅除去三苯氧膦的方法。首先用到他們所合成的咔唑的純化中（圖1所示）。反應後，除去反應溶劑，加氯化鋅的乙醇溶液，析出絡合物，經抽濾、結晶，得到咔唑，無需柱層析，收率75%。
圖1
隨後進行了詳細研究，如氯化鋅與三苯氧膦最佳比例（圖2）、合適的溶劑（圖3）、合適官能團（圖4）。
圖2
圖3
圖4
由上可知，二氯化鋅與三苯氧膦最佳比例一般為2:1，生成ZnCl2(TPPO)2。溶劑以乙醇、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、異丙醇為佳。醛、醯胺、炔、酚、醇、酯均耐受性良好。而一些易絡合的吡啶環或其它雜環，不易耐受。作者也指出了一些缺點，比如與產物發生共沉澱、一些不耐lewis酸的底物不適合、容易造成氯化鋅殘留。
隨後將該方法在Corey-Fuchs反應和Mitsunobu反應進行了應用（圖5）。用該方法處理，均無需柱層析純化，以較高收率（82%和68%）得到目標化合物。
圖5
綜上所述，作者發現了用氯化鋅除去三苯氧膦的好方法，後處理方便，官能團耐受性好,適合大量操作。
參考文獻：
[1]https://en.wikipedia.org/wiki/Mitsunobu_reaction
[2]https://en.wikipedia.org/wiki/Wittig_reaction
[3]https://en.wikipedia.org/wiki/Staudinger_reaction
[4]https://en.wikipedia.org/wiki/Corey%E2%80%93Fuchs_reaction
[5] DonaldC. Batesky, Matthew J. Goldfogel, and Daniel J. Weix.J. Org. Chem.,2017, 82 (19):9931–9936