一、同系物的判斷標準
（1）分子結構相似即兩種物質均屬於同一類物質；
（2）分子組成上相差一個或若干個「CH2」原子團；
二者缺一不可。
二、互為同系物的有機化合物的組成與結構特點
（1）同系物必須符合同一通式
如烷烴同系物通式為CnH2n+1（n≥1），烯烴同系物的通式為CnH2n（n≥2），苯的同系物的通式CnH2n—6（n≥6）。因此同系物的組成元素一定相同，但分子式一定不同。
（2）同系物必須為同一類物質
如
的通式雖然相同，都是CnH2n，但它們一個是烯烴，另一個是環烷烴，類別不同，故不是同系物。
（3）同系物的結構相似，但不一定完全相同
，雖然結構不盡相同，前者沒有支鏈，後者有支鏈，但兩者碳原子間均以單鍵相連成鏈狀，結構相似，故為同系物。
（4）同系物所含的官能團種類及數目相同
如 ，雖然都屬醇類，但由於官能團的數目不同，因此不是同系物。
（5）同系物之間物理性質不同，化學性質相似
（6）同屬一大類的物質，不一定互為同系物
如乙酸乙酯與硬脂酸甘油酯類，由於結構不相似，所以不能互稱同系物。
【例題1】下列物質中，與苯酚互為同系物的是
.
解析：在化學上我們把結構相似、組成上相差一個或若干個CH2原子團的化合物互稱稱為同系物，可見對同系物的判斷一看結構，二看組成。同系物首先必須結構相似，苯酚的同系物則應是－OH與苯環直接相連，滿足此條件的只有C選項。同系物第二個條件必須在組成上相差一個或若干個CH2原子團，C選項比苯酚多一個CH2，C選項正確。
答案：C
【例題2】下列各組物質，其中屬於同系物的是（1）乙烯和苯乙烯 （2）丙烯酸和油酸 （3）乙醇和丙二醇 （4）丁二烯與異戊二烯 （5）蔗糖與麥芽糖
A. (1) (2) (3) (4) B. (2) (4) C. (1) (2) (4) (5) D. (1) (2) (4)
解析：同系物是指結構相似，即組成元素相同，官能團種類、個數相同，在分子組成上相差一個或若干個CH2，即分子組成通式相同的物質。乙烯和苯乙烯，後者含有苯環而前者沒有；丙烯酸和油酸含有的官能團都是雙鍵和羧基，而且官能團的數目相同所以是同系物；乙醇和丙二醇官能團的數目不同；丁二烯與異戊二烯都是共軛二烯烴，屬於同系物；蔗糖和麥芽糖的分子式相同，是同分異構體而不是同系物。因此B選項正確。
答案：B
【例題3】下列各組物質中一定互為同系物的是
A. C3H8、C8H18 B. C2H4、C3H6 C. C2H2、C6H6 D. C8H10、C6H6
解析：A項均為烷烴，分子組成上相差CH2原子團，是同系物。B項不一定互為同系物，當二者都是烯烴時，是同系物，當C3H6是環丙烷時，不是同系物；同理，C項結構不相似，不是同系物。D項可以是不同類別的物質，不一定是同系物。
答案： A
點撥：判斷不同的有機物是否是同系物要抓住兩個關鍵字「似」和「差」。「似」是指結構相似，應屬於同一類物質，這也決定了同系物的化學性質也必然相似。「差」是指分子組成上相差一個或若干個「CH2」原子團，因此同系物應符合同一通式，但其相對分子質量一定不同（相差14n）。具體判斷時「似」是前提，「差」是條件，二者缺一不可。