原標題：文都執業藥師考試中藥學一考點總結(七)—生物鹼化
為了讓所有考生更有奔赴考場的底氣，文都教育將一些高頻的考點進行總結匯總，在最後的最終階段衝刺一把2016執業藥師考試！
中藥一由中藥學、中藥藥劑學、中藥化學、中藥鑑定學、中藥藥理學組成的，其中中藥化學和中藥鑑定學、中藥藥劑學佔得比例比較大，所以複習時重點在這幾部分。
考點十、生物鹼的理化性質
（一）性狀
1.形態：多數生物鹼為結晶形固體，少數為非結晶形粉末；少數小分子的生物鹼為液體，如菸鹼、毒芹鹼、檳榔鹼等。
少數液體狀態和小分子的固體生物鹼具有揮發性（麻黃鹼），可用水蒸氣蒸餾。
個別生物鹼還具有升華性，如咖啡因、川芎嗪。
2.味道：多具苦味，少數呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜鹼具有甜味。
3.顏色：絕大多數生物鹼為無色或白色，僅少數分子具有一定的顏色，如小檗鹼、蛇根鹼呈黃色，藥根鹼、小檗紅鹼呈紅色等。
（二）旋光性
（三）溶解性
1.游離生物鹼
（1）親脂性生物鹼：多數具仲胺和叔胺氮原子的生物鹼有較強的脂溶性，易溶於乙醚、苯和滷烴類（二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等）等有機溶劑中，尤其在三氯甲烷中溶解度較大；可溶於甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等；不溶或難溶於水，但易溶於酸水。
（2）親水性生物鹼
①季銨型生物鹼：為離子型化合物，易溶於水和酸水，可溶於甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大的有機溶劑，難溶於親脂性有機溶劑。如厚樸鹼、小檗鹼。
②含半極性N-O配位鍵結構的生物鹼：可溶於水，如氧化苦參鹼。
③小分子生物鹼且鹼性較強的：既可溶於水，也可溶於氯仿（三氯甲烷），如麻黃鹼、菸鹼等。
④醯胺類生物鹼：因易形成氫鍵，故可溶於水、醇，如秋水仙鹼、咖啡鹼。
（3）具有特殊官能團的生物鹼
①具有酚羥基或羧基的生物鹼：這類生物鹼稱為兩性生物鹼，既可溶於酸水，也可溶於鹼水溶液。具有酚羥基的生物鹼（常稱為酚性生物鹼），可溶於氫氧化鈉等強鹼性溶液，如嗎啡；具有羧基的生物鹼可溶於碳酸氫鈉溶液，如檳榔次鹼。
②具有內酯或內醯胺結構的生物鹼：這類生物鹼在正常情況下，其溶解性類似一般叔胺鹼，但在強鹼性溶液中加熱，其內酯（或內醯胺）結構可開環形成羧酸鹽而溶於水中，酸化後環合析出。如喜樹鹼、苦參鹼等。
2.生物鹼鹽
生物鹼鹽一般易溶於水，可溶於甲醇、乙醇，難溶或不溶於親脂性有機溶劑。
生物鹼在酸水中成鹽溶解，調鹼性後又游離析出沉澱，可利用此性質提取分離生物鹼。
（四）鹼性
鹼性是生物鹼的重要性質之一。生物鹼因分子中氮原子上的孤對電子能接受質子而呈鹼性，能與酸結合成鹽，生物鹼鹽遇鹼又可轉變為游離生物鹼，這一性質是進行生物鹼提取、分離和結構鑑定的理論依據。
1.鹼性強弱的表示方法
根據lewis酸鹼電子理論，凡是能給出電子的電子供體為鹼，能接受電子的電子受體為酸。生物鹼鹼性強度統一用其共軛酸的酸式離解常數pKa值表示。pKa越大，該鹼的鹼性越強；反之，鹼性越弱。
根據pKa值大小，可將生物鹼分為：
①強鹼（pKa>11），如季銨鹼、胍類生物鹼；
②中強鹼（pKa7~11），如脂胺、脂雜環類生物鹼；
③弱鹼（pKa2~7），如芳香胺、N-六元芳雜環類生物鹼；
④極弱鹼（pKa<2），如醯胺、N-五元芳雜環類生物鹼。
2.鹼性強弱與分子結構的關係
生物鹼的鹼性強弱與其分子中氮原子的雜化方式、電子云密度、空間效應以及分子內氫鍵形成等有關。
（五）沉澱反應
大多數生物鹼在酸水或稀醇中與某些試劑反應生成難溶於水的絡合物或復鹽，這一反應稱為生物鹼沉澱反應，這些試劑稱為生物鹼沉澱試劑。
1.常用的生物鹼沉澱試劑
沉澱試劑多為分子量較大的碘化物復鹽，重金屬鹽，大分子酸類。
常用的生物鹼沉澱試劑
試劑名稱 | 組成 | 反應特徵 |
碘化鉍鉀試劑 | KBiI4 | 黃色至橘紅色無定形沉澱 |
碘化汞鉀試劑 | K2HgI4 | 類白色沉澱 |
碘-碘化鉀試劑 | KI-I2 | 紅棕色無定形沉澱 |
矽鎢酸試劑 | SiO2-12WO3·nH2O | 淡黃色或灰白色無定形沉澱 |
飽和苦味酸試劑 | 2,4,6-三硝基苯酚 | 中性條件下，黃色沉澱或結晶 |
雷氏銨鹽試劑 | NH4[Cr（NH3）2（SCN）4] | 與季銨鹼生成紅色沉澱或結晶 |
（六）顯色反應
某些生物鹼能與一些試劑反應生成不同顏色的產物，這些試劑稱為生物鹼顯色劑。不同生物鹼可與特殊試劑生成不同顏色，常用的顯色劑見表。
常用的生物鹼顯色劑
試劑名稱及組成 | 撩色特徵 |
Mandelin試劑（1％鋼酸銨韻濃硫酸溶液） | 莨菪鹼及阿託品顯紅色士的寧顯藍紫色，奎寧顯淡橙色 |
Mocquis 試劑（含少量甲醛的濃硫酸） | 嗎啡顯紫紅色可待因顯藍色 |
Frohde試劑（1％鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液） | 嗎啡顯紫色漸轉棕龜，小檗鹼顯棕綠色；利血平顯黃色漸轉藍色，烏頭鹼顯黃棕色返回搜狐，查看更多 |
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