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摘要
本文主要討論分析了超耐水高Tg2環氧粉末塗料環氧樹脂、固化劑和填料的選擇。其中環氧樹脂C、固化劑B和填料為矽灰石或矽微粉製得的環氧粉末塗層玻璃化溫度Tg2高達150℃左右,且水煮性能優異,在160℃蒸餾水中浸泡213d,撬剝附著力1級,與普通環氧樹脂相比,極大地提高了防腐性能,可應用於環境更加苛刻的重防腐領域。
1前言
隨著環保意識的日益增長,我國對VOC的排放管控愈發嚴格。粉末塗料以其綠色環保、零VOC等優點將會不斷取代液體塗料,在塗料行業佔有舉足輕重的地位。
環氧型、環氧/聚酯型和聚酯型粉末塗料由於其性能優異、價格便宜在粉末塗料行業中佔有絕大部分市場。其中,聚酯樹脂中含有酯鍵容易水解,因此其耐水性和耐化學性能極差,不適用於重防腐領域。環氧樹脂具有優異的耐水性、耐化學性和優良的機械性,是重防腐粉末塗料的主要原料。隨著重防腐粉末塗料技術的不斷成熟和完善,客戶對粉末塗料的各項性能指標有了更加嚴格的要求,適用環境也更加苛刻。因此,高性能粉末塗料的研發和推廣勢在必行。
普通環氧粉末塗料的玻璃化溫度Tg2一般低於110℃。根據標準SY/T0315-2013中規定塗層玻璃化溫度Tg2應大於最高使用溫度+40℃,普通環氧粉末塗料只能適用於操作溫度不高於70℃的環境中,超出此溫度,環氧塗層的各項機械性能和防腐性能降低,腐蝕介質更容易滲透入塗層與基材界面,使塗層附著力降低、塗層起泡,進而喪失防腐性能。
本文旨在研發一種超耐水高Tg2環氧粉末塗料,其塗層玻璃化溫度Tg2可達150℃,根據標準SY/T0315-2013,可適用於操作溫度高達110℃的環境中,並且其耐水性能優異,在160℃的蒸餾水中浸泡213d,根據標準CJ/T120-2016撬剝塗層,附著力仍為1級。因而,相比普通環氧粉末塗料,本文製得的超耐水高Tg2環氧粉末塗料極大地提高了塗層的適用溫度和使用壽命,可應用於環境更加苛刻的重防腐領域。
2實驗部分
2.1原材料
環氧樹脂A、環氧樹脂B、環氧樹脂c、固化劑A、固化劑B、流平劑、鈦白粉、炭黑、輕質碳酸鈣(簡稱輕鈣)、矽灰石、矽微粉等。
2.2實驗設備
平行雙螺杆擠出機、磨機、天平、高溫水實驗儀、壓扁實驗儀、差示掃描量熱儀(DSC)、衝擊試驗儀。
2.3實驗工藝
按照相應的配方工藝,分別稱量原材料,預混合,用平行雙螺杆擠出機擠出(一區溫度為75~85℃,二區溫度為105~115℃),冷卻壓片,粉碎過160目篩,製得環氧粉末塗料。鋼管拋丸預處理後,將鋼管在烘箱中預熱到150、160℃,將製得環氧粉末塗料用靜電噴塗工藝噴塗於預熱後的鋼管上,再放入180℃的烘箱中15min(後固化180℃/15min),製得環氧塗層樣品,塗層厚度為300~400μm。
2.4性能檢測
對製得環氧粉末及其塗層樣品進行以下性能檢差示掃描量熱儀(DSC)測試:按照標準GB/T23257-2017《埋地鋼質管道聚乙烯防腐層》進行檢測;
衝擊測試:5J,按照CJ/T120·2016《給水塗塑複合鋼管》進行檢測;
壓扁測試:按照CJ/T120-2016《給水塗塑複合鋼管》進行檢測;
水煮附著力:水溫為160℃,蒸餾水,測試方法根據CJ/T120-2016《給水塗塑複合鋼管》進行。
3結果與討論
3.1環氧樹脂及固化劑的選擇
實驗選擇環氧樹脂A、B、C三種和固化劑A、B,其中環氧樹脂A的環氧當量為800、820g/eq、軟化點99~101℃,環氧樹脂B的環氧當量為390~410g/eq、軟化點99~101℃,環氧樹脂C的環氧當量為390~410g/eq,軟化點為94~96℃;固化劑A的羥基當量為175~181g/eq、軟化點84℃,固化劑B的羥基當量為45~46g/eq、軟化點為80℃,環氧粉末配方及其塗層性能檢測結果如表1、表2和圖1所示。
超耐水高Tg2環氧粉末塗料的分析研究
超耐水高Tg2環氧粉末塗料的分析研究
從表1和表2中可以看出,環氧樹脂的環氧當量越小和固化劑的羥基當量越小,製得塗層的玻璃化溫度Tg2越高。這是因為環氧當量和羥基當量越小,表明環氧樹脂的反應基團環氧基和固化劑的反應基團羥基越多,交聯密度增大。因此,製得塗層玻璃化溫度Tg2越高。配方3塗層玻璃化溫度Tg2明顯高於配方2,配方6塗層玻璃化溫度Tg2明顯高於配方5,這表明環氧樹脂c中的其他活性基團(如:羥基等)高於環氧樹脂B,使得配方3和配方6交聯密度更大,從而獲得更高的玻璃化溫度。
由表2可知,在分子基團相近的情況下,塗層水煮附著力與塗層玻璃化溫度Tg2呈正相關。配方4機械性能不通過的原因可能是固化劑含量太少,只佔環氧樹脂A的4.5%,導致固化劑與環氧樹脂不能完全混溶,塗層固化不完全、固化程度不均一,從而影響塗層機械性能。配方5和配方6的塗層玻璃化溫度Tg2明顯高於其他配方,且水煮附著力性能明顯優於其他配方。其中配方6的各項性能最佳,其玻璃化溫度Tg2高達150℃左右,可應用於操作溫度較高的環境中;在160℃的水中浸泡213d,塗層表面無明顯變化,根據標準CJ/T120-2016的水煮附著力檢測方法,用小刀撬剝附著力仍為1級,水煮性能明顯優於普通環氧粉末,可應用於更加苛刻的防腐環境中。
3.2填料的選擇
填料作為粉末塗料的主要成分在粉末塗料配方中含量一般為30%左右,因此,填料的選取對粉末塗料各項性能有至關重要的作用。本文主要對輕鈣、矽灰石和矽微粉進行了研究對比,如表3、4所示。填料為輕鈣粉末塗料配方7的塗層性能明顯差於填料為矽灰石和矽微粉粉末塗料配方6和配方8。這主要原因是輕鈣的主要成分是碳酸鈣(CaC03),碳酸鈣具有一定的吸潮能力。在水煮過程中,輕鈣會一定程度的吸收水分,使水分更容易滲透到塗層與鋼管界面,從而使塗層起泡失去附著力,進而從鋼管上脫落失去防腐能力。從表3和表4中可以看出,配方6和配方8的耐水煮性能接近,說明矽灰石和矽微粉對水的吸潮性能接近。
超耐水高Tg2環氧粉末塗料的分析研究
4結語
(1)環氧樹脂粉末塗層機械性能優異,與基材附著力好,防腐性高,能滿足防腐性能的各項要求。
(2)環氧樹脂C和固化劑B製得塗層玻璃化溫度Tg高達150℃,可用於操作溫度較高的環境中。
(3)填料對環氧塗層的耐水煮性能有明顯的影響,輕鈣具有一定的吸潮能力,嚴重影響塗層的耐水煮性能。
(4)在本文中,環氧樹脂C、固化劑B和填料為矽灰石或矽微粉製得環氧粉末塗層各項機械性能優良,具有最高玻璃化溫度Tg,高達150℃左右,可用於高溫操作環境。並且具有最佳耐水煮性能,在160℃蒸餾水中浸泡213d,塗層附著力仍為1級,極大地提高了塗層的適用溫度和使用壽命,可應用於環境更加苛刻的重防腐領域。
文/曹雨,李效忠,王志強,趙金祥
天津翔盛新材料有限公司
責任編輯:蘭芳