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一、電池工作原理和特點
電動自行車電瓶是一種電能與化學能互相轉換的可逆裝置,也就是說,將電能儲存起來(充電),將化學能變為電能釋放出來(放電)。
電動自行車電瓶由正極板、負極板、玻璃纖維隔板、電解液和電解槽所組成,充電後正極的活性物質為二氧化鉛,負極板活性物質為海綿狀鉛,放電後兩極板的活性物質都轉變為硫酸鉛,充電後由恢復為原來物質。化學反應方程式如下:
放電
PbO2 + 2H2SO4 + Pb
PbSO4 + 2H2O + PbSO4
充電
正極 電解液 負極
正極 電解液 負極
從化學反應的方程式中可以看出,在放電過程中消耗了硫酸,生成了水,因此電解液的濃度越來越小,而充電過程則相反。
電動自行車採用了負極活性物質過量的設計。當蓄電池充電的時候,正極充足100%後,負極尚未充到90%,這樣蓄電池內只有正極產生的氧,不存在負極產生的難以複合的氫氣。為了解決水的消耗問題,和必須為氧的複合創造條件。採用貧電解液設計加上超細玻璃纖維隔膜板膜,解決了氧的傳輸問題,使氧複合反應得以進行,完成了氧的再化合,蓄電池實現了密封和免維護。氧的再化合過程如下:
(正極)PbSO4---- PbO----O2
(負極)PbSO4- Pb-( O2)
複合反應
二、電池的失效模式及對策
A 電池的正極板軟化
①、電池的正極板是由板柵和活性物質組成的,其中活性物質的有效成分就是氧化鉛。放電的時候氧化鉛轉換為硫酸鉛,充電的時候硫酸鉛轉換為氧化鉛。
②、氧化鉛是由α氧化鉛和β氧化鉛組成的,其中α氧化鉛主要起支撐作用;β氧化鉛主要起荷電作用。為了減少α氧化鉛參與放電,一般控制放電深度為40%為好。電池放電深度越深,α氧化鉛損失也越多,正極板軟化也越嚴重,導致電池容量下降越快,形成了惡性循環。電池經常大電流放電同樣會引起極板軟化.所以電動車的控制器要實行限流保護,正是基於此原因.
B、電池的負極板硫化
1、電池放電以後,負極板的鉛轉換為硫酸鉛,如果不及時充電或者充電電壓較低,有部分硫酸鉛晶體就會逐步聚積而形成粗大的硫酸鉛結晶,採用普通的充電方式是無法恢復的所以稱為」不可逆硫酸鹽化」,簡稱硫化。
2、在冬季環境溫度比較低的時候,電池的浮充電壓應該相應的提高,否則電池欠充電就會產生,電池硫化也就產生了。
3、失水的電池相當於電解液的硫酸濃度變高,也形成了加速電池硫化的條件。
4、電池一旦出現硫化,靠單純的浮充和均充是無法解決的,必須採取其它措施。目前消除密封電池硫化的方法有化學法和採用小電流脈衝去硫化。化學法雖然會較快的消除負極板硫化,但是其副作用——增加電池自放電。這樣會形成新的失效模式。
C、電池的失水及熱失控
1、電池充電達到單體電池2.35V(25℃)以後,就會進入正極板大量析氧狀態,雖然對於密封電池來說,負極板具備了氧複合能力。但如果充電電流過大,負極板的氧複合反應跟不上析氧的速度,氣體會頂開排氣閥而形成失水。如果充電電壓達到2.42V(25℃),電池的負極板會析氫,而氫氣不能夠被正極板吸收,只能夠增加電池氣室的氣壓,最後會被排出氣室而形成失水。定期對電池補水是非常必要的,但對水的質量和對操作者技術的要求很嚴格
2、電池的熱失控
電池在充電電壓達到折合單格2.4V,這個電壓超過了電池正極板大量析氧的電壓,特別是在高溫環境中,大量析氧電壓會下降,這樣產生的析氧量會大幅度的增加。而正極板產生的氧氣在負極板會被吸收,吸收氧氣是明顯的放熱反應,電池的溫度會升高。而且氧複合反應也要產生電流,增加的電流導致充電器不能轉綠燈,一直維持在高壓階段。如果電池已經出現過量失水,玻璃纖維隔板的無酸孔隙大大增加,會加速負極板吸收氧氣,產生的熱量會更多,電池溫升也更高。而電池的溫升也會加速正極板析氧,形成惡性循環——熱失控。在熱失控狀態下,析氧量增加,電池內的氣壓增加,當達到塑料電池外殼的玻璃點溫度的時候,電池開始鼓脹變型,這種變型除了影響電池內部的機械結構以外,還會形成電池漏氣,而導致更加嚴重的失水漏酸。儘管電池熱失控現象發生的不多,但是一旦發生熱失控,電池的壽命會迅速提前結束。
D、電池的不均衡
1、電池在製造工藝中必然存在的微小差距。比如電池開閥壓的區別,會導致電池失水不同。還有組裝壓力和極板重量不均衡等
2、失水多的電池相當於電池的硫酸比重上升,導致電池開路電壓增加,也是該單體電池的充電電壓相當於其它電池電壓高,而在串聯電池組中的其它電池分配的電壓就會下降,形成其它電池的欠充電。欠充電的電池內阻會增加,放電的時候電池電壓會更低,充電電壓跟不上,導致電池電壓高的更高,低的更低。電池正極板軟化的差異隨著充放電也會被擴大。
3、當電池正極板發生軟化的時候,脫落的活性物質會堵塞一部分微孔,正極板上單位面積的電流密度會增加,導致充放電活性物質的膨脹收縮更加厲害,正極板軟化被加速,這樣就形成的容量落後的電池更加落後。
4、電池的負極板發生硫化,放電的電流密度也會增加,相當於增加了放電深度,硫酸鉛結晶會比較集中在放電部位,形成較大的硫酸鉛結晶。硫酸鉛結晶體積越大,其吸附能力也相對增加,導致硫化更加嚴重。所以,電池容量的下降也會形成惡性循環。
5、對於電池組的不均衡,目前唯一的方式是採用定期地對單個電池的充電和放電.
E、脈衝修復消除硫化
對高電阻率的硫酸鉛結晶施加瞬間的高電壓,也可以擊穿大的結晶,如果這個高電壓足夠短,並且進行限流,在打穿絕緣層的條件下,充電電流不大,也不至於形成大量析氣。如這樣,實現了無損消除硫化。
F、電池的容量表示及檢測
常用電動車電池額容量表示方法為12v10Ah(2hr)
其含義為:電池額定電壓為12v,容量為10Ah,2hr表示2小時放電率(用5A恆定電流放電到10.5v時,放電時間為2小時)
標準的容量檢測設備是12v恆流放電儀,常見的有5A恆流,10A恆流,以及可調恆流的。
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