明成祖朱棣能夠取得靖難成功，並且開創永樂盛世都離不開他的結髮妻子徐氏的鼎力支持。徐氏作為明成祖的皇后，明宣宗朱高熾的母親，中山王徐達之長女，大明第三位國母。雖然朱元璋明確規定後宮不得幹政，但是馬皇后是個例外，再就是徐氏對朱棣管理朝政的建議最多，朱棣曾感嘆"朕之良師善友者，皇后也"。可見徐氏為明朝后妃第一人。
徐氏出生於1362年，今江蘇南京人，是徐達的長女，當徐達看到女兒天資聰穎就悉心的培育她，請來名師教育她，她不但飽讀詩書，並能參於軍事，披甲守城，被人稱為「女諸生"。"諸生"在明代是受過傳統儒家教育，工於經史的生員，徐氏能有「女諸生」之名，可見其才學修養的不一般。
徐氏出生時正是朱元璋，徐達打天下的最後時期，朱元璋聽說他的老夥計生的女兒聰明伶俐，一方面為了攏絡徐達，另一方面也想為兒子朱棣找個好媳婦，就和徐達定下了兒女親家。徐氏在洪武六年左右，即她11周歲時便被選入宮為準燕王妃陪伴朱棣，兩人自小生活在一起可謂青梅竹馬，並且因徐氏聰明伶俐，虛心像馬皇后學習管理後宮之事。
在她成為燕王妃之前也就是15歲以前這段時間，她一直耳染目睹婆婆馬皇后管理後宮的手段，馬皇后崇儉尚德的品行都給她留下了深刻的影響，並為她日後打理燕王府，掌管後宮留下了寶貴的經驗。1376年她被冊封為燕王妃，15歲的她正式成為朱棣的原配夫人，深得朱元璋夫婦的喜愛。
在她大婚後徐氏在洪武九年到洪武十八年裡，基本上每年為朱棣生下一個孩子，共4子3女，可見朱棣和徐氏感情深厚。徐氏和朱棣興趣愛好也大致相投，這讓他們夫妻在精神上也相當融洽，可謂是一對神仙眷侶。1380年徐氏跟隨朱棣離開京師遠去北平就藩，自此開始她打理燕王府，由於燕王府機抅龐大，憑朱棣一個人還管理不過來。
這時侯徐氏充分發揮她女主人的能力，為朱棣管理北平府「內助藩國二十餘年"，不給朱捸留下內顧之憂。如果沒有「靖難之役」，北平就是他們夫婦二人的安樂窩，俆皇后因死前沒能回北平看一眼，留下了終身遺憾。徐氏夫婦感情深厚，徐氏不論遇到什麼大事都是堅定不移地站在朱棣這邊。
徐氏的父親徐達是明朝的開國元勳，後來一直帶兵保衛北平，他的手中可是握有重權的，在他平定蒙古入侵時朱棣也曾跟隨他作戰，向他學習為將之道。朱棣敬重徐氏不光是他們夫妻感情好，還有徐氏父親對他的影響，因為徐家的能量實在是太大了。
「靖難」時她參與了朱棣謀反，當時她娘家人也有反對朱棣謀反的哥哥，她哥哥堅定不移支持建文帝，而她的弟弟徐增壽卻是朱棣安插在建文帝身邊的人，徐增壽為朱棣及時提供建文帝的情況給朱棣，以致後來建文帝一怒之下一劍刺死了徐增壽，可見徐氏娘家雖然不是所有的人都支持朱棣謀反，還是有人為她撐腰的。
當朱棣帶兵攻打京師時，北平就只有徐氏和長子朱高熾堅守北平，而且青壯年男丁都被朱棣帶走，徐氏便成了北平的總指揮，正是虎門無犬女徐氏在軍事上也毫不合糊。當李景隆帶兵猛烈攻城時，徐氏母子充分利用城中婦孺老小積極抵抗，並且親自披掛上城指揮，和這些老弱婦殘堅守到朱棣回兵。徐氏和徐達一家對棣靖直接或間接都幫了大忙，這也是朱棣更加敬重徐氏的原因。
朱棣靖難成功，於1402年登基，並冊封俆氏為皇后。徐氏當上皇后還是那樣溫爾文雅，榮辱不驚，並且她還是崇尚儉樸。當朱棣對她娘家的弟弟徐增壽封爵時，她曾極力反對，她認為徐家已經夠顯貴，但是朱棣還是把徐增壽封為定國公。
朱棣登基後徐皇后還是和從前一樣照顧朱棣的飯食其居，並在剛登基時勸朱棣對待大臣要一視同仁。因為朱棣登基後對建文帝的遺臣大肆砍殺，徐氏於心不忍所以勸諫朱棣新舊老臣要一樣對待，徐氏在得勢後還能對敵人包容，她的寬厚仁慈是她留給朱高熾的一筆寶貴財富。雖然朱元璋明確規定後宮不得幹政，除了馬皇后有這個特權外，徐氏在這方面比她的婆婆馬皇后做得更加隱誨，朱棣常常很開心地採納她的意見。
徐氏還常常勸諫朱棣以天下蒼生為念，要多多愛惜他們。一次因為朱棣退朝較晚，徐氏問起朱棣：「陛下和什麼人一起治理國家」。朱棣回答說：「六卿管理政務，翰林的職責是研究問題，草擬文告」。徐氏便向朱棣要去這些官員夫人的名單，並且召見這些官員夫人，賞賜給她們錢幣和衣物，並勸她們不光要照顧好丈夫的飲食起居，還要勸自己的丈夫以天下百姓為念。
徐皇后晚年時還常常勸朱棣不要忘了和她一起靖難守城的婦女們，並勸朱棣對那些婦女進行賞賜，不要過河拆橋，這是徐皇后的高明之處，人在高位還不忘同甘共苦的婦女們。徐氏加上她父親徐達為朱棣作出的貢獻遠不止這些，徐家的還能量對朱棣的幫助非同小可，徐皇后是明朝唯一一個官宦人家出身，也是唯一的一個能使皇帝開心接受建議的人，永樂五年徐皇后死後。
朱棣性情大變，並且一直沒有再立皇后，可見他們的感情深厚。徐氏是明朝第三任皇后，她的智慧就連馬皇后都不及她，她深深明白位高權重會帶來的後果，她做事都很低調，雖然對朱棣提岀很多正確善意的見解，但她為人很低調，並不因為娘家和她自己對朱棣有功而目空一切，所以說徐氏是明后妃中正能量第一人。
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