醯基亞硝基化合物 (acylnitroso compounds) 是活性較高的亞硝基化合物之一,從1973年開始廣泛應用在共軛二烯的 [4+2] 環加成反應中。這類雜Diels-Alder反應是合成多羥基生物鹼、噁嗪衍生物等天然產物的重要方法。
醯基亞硝基化合物通常用高碘酸鹽、二氧化鉛、次氯酸鹽等氧化劑,原位氧化醯基羥胺來製備。但上述這些氧化劑毒性大,反應條件較為苛刻,副反應多。近年來,人們採用釕 (Ru)、銅 (Cu)、鐵 (Fe)等過渡金屬催化氧化醯基羥胺來製備醯基亞硝基化合物。這種方法雖然反應條件溫和、產率高,但具有催化劑製備難、需要額外使用配體、催化劑用量多等缺點。
中科院新疆理化技術研究所盧崇道研究員課題組利用己內醯胺銠[Rh2(cap)4]為催化劑,過氧叔丁醇 (TBHP) 為氧化劑,在室溫條件下,對醯基羥胺進行催化氧化,原位生成的醯基亞硝基化合物與共軛二烯發生Diels-Alder反應,獲得了[4+2] 的環加成產物(如圖)。該方法操作簡單、反應條件溫和、催化劑用量少、反應產率高。
相關研究成果發表在近期出版的Synlett(2012,23(12): 1801-1804)上。(來源:中科院新疆理化技術研究所)
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