【技術交流】關於胺基酸表活,你碰到什麼難題了?

2021-02-17 原料達摩院

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現在先簡單學習一下胺基酸表活~

胺基酸是具有氨基和羧基的化合物的總稱,作為蛋白質和酶的構成成分是生物體必需的化合物之一。此外,從工業觀點來看,最近由於胺基酸製造技術的進步,可以得到比較廉價的胺基酸,利用其多官能基性、光學活性或胺基酸支鏈的多種功能,可以製成各種功能材料。對胺基酸系表面活性劑的研究開發,首先是在化妝品領域,接著在各種領域,新功能材料的種類、用途也正在擴展。本文對胺基酸系表面活性劑的物性和應用,以胺基酸衍生物為中心,包括最近開發的材料進行介紹。

胺基酸分子中既有氨基又有羧基,為兩性電解質,在水溶液中發生解離,如下式所示:

 

中性的胺基酸在中性介質中為兩性,既有正離子基,也有負離子基,此區域稱為等電區域;在鹼性介質中,胺基酸變為陰離子型(R-),形成游離氨基;在酸性介質中,胺基酸變為陽離子型(R+),生成游離的羧酸。利用胺基酸的胺反應和羧酸反應引入脂肪鏈疏水基,即生成表面活性劑。

1 胺基酸型表面活性劑結構分類

1.1 按胺基酸的不同分類

根據分子中所含氨基和梭基的相對數目,分為:

①中性,如N-醯基肌氨酸、二(辛氨基乙基)甘氨酸;

②酸性:如N-醯基穀氨酸、N-醯基穀氨酸二酷;

③鹼性,如N-β-醯基-L-賴氨酸(R-十二烷基)、N-α-二甲基-Nα-醯基賴氨酸(R-十二烷基)。

④根據胺基酸結構不同,及其溶於水時的離子類型不同可分為:

1、陰離子型,如N-醯基穀氨酸、N-醯基肌氨酸

2、陽離子型,如N-α-椰子醯精氨酸乙醋(CAE)

3、兩性型,如N-烷基天冬氨酸-β-烷基酯、N-α-L-賴氨酸(R-十二烷基)

4、非離子型,如N-醯基穀氨酸二酯、甘油單毗咯烷酮梭酸酯。

1.2 脂肪醯基胺基酸型表面活性劑合成原理

脂肪醯基胺基酸及其鹽的製備方法一般為化學合成法,根據原料不同有幾種工藝,如脂肪酸酐與胺基酸鹽的醯化反應工藝、脂肪腈水解醯化反應工藝、羰基化反應工藝、脂肪醯氯與胺基酸反應工藝及脂肪酸與胺基酸鹽反應工藝。

目前在工業上用得最多的製備脂肪醯基胺基酸及其鹽的方法仍是用肖頓-鮑曼(Schotten-Banmann)縮合反應方法,它是由脂肪醯氯和胺基酸在鹼水溶液或其它有機溶劑中一次完成製得脂肪醯基胺基酸鹽,然後經無機酸中和分離得脂肪醯基胺基酸粗品,再加鹼中和而成為較純的脂肪醯基胺基酸鹽。此法的優點是工藝流程和設備不複雜,原料易得,縮合反應條件溫和,反應溫度不高,易於實現工業化生產。

1.3 胺基酸型表面活性劑的性能及應用

胺基酸類表面活性劑具有對環境和生物體的安全性高,對皮膚和頭髮有親和性等特性。N-酞基胺基酸型離子表面活性劑的特性與脂肪酸皂不同,因為該類表面活性劑存在著具有親水性的胺基酸基團,其鈉鹽比相應的脂肪酸鈉有更好的水溶性、表面活性和膠束聚集能力。

1.3.1 表面活性優良。

N-酞基胺基酸型表面活性劑具有優良的去汙、抗鈣、發泡和乳化功能,與脂肪酸皂對比硬水穩定性好,如N-脂肪酞基穀氨酸鹽表面活性劑在水中具有良好的溶解性。由於脂肪酞基碳鏈長度不同和鹽的種類不同,其溶解度有所不同。鹽的種類相同時,酞基碳鏈短的溶解度比酞基碳鏈長的好;酞基碳鏈相同時,以三乙醇胺鹽溶解度最好,其次是鉀鹽、鈉鹽,其溶液的pH值均為弱酸性。

1.3.2 生物降解性好

由於N-酞基胺基酸型表面活性劑的分子結構是模擬天然的兩性分子結構,且以可再生物質為原料,因此具有良好的生物降解性。該類物質能被人體內的酶分解為脂肪酸和胺基酸。許多文獻也證實,自然界存在著具有分解能力的胺基酸酶,所以這種表面活性劑在自然界中容易受到酶解。

1.3.3 安全性高

日本吉田等人用器鼠測定N-酞基胺基酸的LD50值,用白鼠進行了6個月的亞急性試驗,接著又做了2年的慢性毒性試驗,並用家兔做了黏膜刺激性,座瘡形成等試驗,結果表明,N-酞基胺基酸比十二烷基硫酸鈉刺激性更小,且發現毒性和過敏性。

1.3.4 抗菌能力強

N一酞基胺基酸型表面活性劑的抗菌性能早己被公認。其對革蘭氏陽性菌及部分絲狀菌有抗菌作用。

1.4 常用胺基酸表活

1.十二烷基氨基丙酸鈉

十二烷基氨基丙酸鈉是由十二伯胺與丙烯酸甲酯進行反應後經水解,再用氫氧化鈉中和而製得的。

十二烷基氨基丙酸鈉易溶於水,呈透明溶液,顯鹼性,這與陰離子表面活性劑的性質相似,具有良好的起泡性能和洗滌能力。十二烷基氨基丙酸的水溶液顯弱酸性,表現為陽離子表面活性劑。

2.十二烷基二亞甲基氨基二甲酸鈉

十二烷基二亞甲基氨基二甲酸鈉是由十二胺與一氯乙酸鈉在氫氧化鈉存在下進行反應製得的。

十二烷基二亞甲基氨基二甲酸鈉的性質與十二烷基氨基丙酸鈉相似,此外還有良好的殺菌能力。

3.Na-醯基賴氨酸

Na-醯基賴氨酸的結構式如下:


Na-醯基賴氨酸分子中既有氨基又有羧基,為典型的胺基酸型兩性表面活性劑。該分子在等電點內形成內鹽,水溶性降低,所以在水(pH=4~10)和有機溶劑中非常難溶。它溶於pH=12的溶液中和pH值在1以下的氯化鉀乙醇。

 

2 胺基酸型表面活性劑發展方向

胺基酸型表面活性劑不僅對環境和生物體的安全性高,對頭髮和皮膚作用溫和,刺激性小,低毒,起泡和乳化性能好,去汙能力強,生物降解性能好,而且還具有與其它各種表面活性劑的相容性較好以及具有良好的抑菌性能和殺菌性能。正因為它所具有的這些優良的表面性能,使其不僅滿足了對環境友好的要求,也滿足了人們對產品安全性和溫和性不斷提高的要求。隨著胺基酸型表面活性劑生產技術的不斷改進和完善,其生產規模的擴大及成本的降低必將促使其廣泛的應用於國民經濟發展的各個領域。

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    國內普遍認識是,含有胺基酸成分的潔面就是溫和的,實際上胺基酸和真正的溫和,關係並不算親近。前方預警,成分等較專業詞彙頻繁出現,可直接往下滑觀看「重點來了」部分,詳細產品介紹。胺基酸表活成分很多,我們可以不費心思看成分(感興趣私我發給你),至少記住:如果配方中靠前的只有兩個甚至一個胺基酸表活,沒有其他復配,刺激度等同一般皂基。
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  • 含胺基酸就是胺基酸洗面奶?如何避開「假胺基酸」洗面奶的套路?
    胺基酸洗面奶以胺基酸表面活性劑為主,在皮膚的弱酸性下,胺基酸表活劑呈現弱酸性,與人體肌膚PH值接近,能達到溫和親膚,入眼不刺激,即使小孩及敏感性肌膚也能使用。字面上看,胺基酸洗面奶含胺基酸就可以?「假」胺基酸洗面奶的欺騙招數大剖析!
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    排在3位的是椰油醯甘氨酸鈉,這是一種胺基酸表活,也是這款產品使用的主要表活,在潔面、洗護類產品中應用最廣泛的胺基酸表活之一。不過它排在水的後面,添加量應該不高。另外還可以發現月桂醯胺丙基甜菜鹼,這是一種比較溫和的兩性表活;甲基椰油醯基牛磺酸鈉則是另一種類型的胺基酸表活。
  • 真相開扒|胺基酸潔面真的比皂基好?
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  • 胺基酸成分的面部清潔產品就是最好的?別被「表面字眼」給騙了!
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    你隨便拿一款洗髮水,你看到成分表第一位的是水,第二位就是表面活性劑,而且通常一款洗髮水不止一種表活。在洗髮水界,過去幾十年,唱絕對主角的表面活性劑就是硫酸鹽類表活,它的特點就是清潔力很強,成本相對低。 最近幾年在日本興起胺基酸類表活,就逐漸影響到咱們國內。胺基酸表活的清潔力雖然略遜。但是優點是低刺激、溫和,它是屬於植物油脂的一種合成產物,缺點就是成本很高。
  • 真正的胺基酸洗面奶你用過嗎?
    胺基酸基洗面奶是以胺基酸起泡劑為主要發泡劑做成的潔面產品。在成分表前幾位就能找到,特點是胺基酸接了脂肪鏈,比如,你看到成分的前面部分是「椰油醯」、「肉豆蔻醯」,這些都是脂肪鏈,後面跟著X氨酸的成分,末端再加上「xx鹽」、「鈉」,「鉀」的,一般就是胺基酸表面活性劑。
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    胺基酸表活有什麼用?一般的洗髮水,都是S類表面活性劑。也就是洗髮水背後成分表中「XXX硫酸XX」的成分,這是一種表面活性劑,作用就是清潔、去油。胺基酸表面活性劑也是一種清潔、去油的成分。(本質和別的清潔劑沒差)哪種好?胺基酸就好嗎?
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  • 除了胺基酸、皂基還有什麼可以選擇?
    市面上的產品可以看出潔面大部分會分為陰離子表活、非離子表活和兩性表活三大類,運用最廣的是胺基酸表活(兩性型表活一種)、烷基糖苷類 APG(非離子表活)、皂基(陰離子表活一種)、SLS/SELS(陰離子表活一種)…… 不過大部分潔面產品都不會採用一種表活成分,都會復配一些其他表活。
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    胺基酸洗面奶較難增稠,穩定性較差,需添加大量胺基酸表活(胺基酸起泡劑需添加20-30%),並配以少量增稠穩定劑 ▌ 類胺基酸表活替代(很像胺基酸起泡劑的起泡劑)
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