煤制乙二醇聯產PGA:引領綠色清洗除垢未來

2020-12-20 澎湃新聞

完全生物降解的清洗劑

目前,工業清洗廢液的排放引起的環境汙染問題日益突出,市場需要環保,可生物降解的無毒、高效、防鏽等具有多功能的清洗劑。目前我國還沒有生物降解的無毒、高效、防鏽等具有多功能的環保清洗劑。

PGA(聚乙醇酸)水解液具有完全生物降解性能和水解性能,無毒,它的分解產物為乙醇酸,最終分解產物為水和二氧化碳。完全降解環保清洗劑是將中低分子量聚乙醇酸水解得到的乙醇酸水解液,這種水解液是無味可生物降解的酸性水溶液,沒有毒性,不會揮發。主要用來清洗腐蝕性鏽垢,鈣,鎂,金屬氫氧化物等鹼性物質,是一種完全降解環保清洗劑。濃度10-12%的PGA水解液與35%的純鹽酸清洗除垢力度一樣,不同濃度的PGA水解液可廣泛用來清洗金屬,瓷磚,玻璃,木板等。

乙醇酸異味小,顏色呈淡黃色,揮發性小。乙醇酸具有極強的水溶性,其70%的水溶液用來作為清洗劑,腐蝕性小,其與甲酸的混合物含Cl-離子的濃度極低,不會使被清洗的鋼部件產生氯化物應力腐蝕損傷,乙醇酸羥基和羧酸基團可與多價金屬形成螯合物,這種金屬離子絡合能力可用於硬水垢的溶解和防止沉積,這些特性使其作為鍋爐清垢劑、清洗劑、金屬離子鰲合劑,用於鍋爐、電廠輸送管道、冷凝器、熱交換器等清洗。2%的羥基乙酸和1%的甲酸混合酸清洗超臨界鍋爐,清洗除垢率高,管壁內部清潔無積渣,除垢徹底,清洗效果良好。聚乙醇酸水解液可清洗金屬鐵鏽,銅鏽,使金屬表面更光亮。清洗反滲透膜、電滲析膜,超過濾膜等高分子膜上的金屬氫氧化物,碳酸鈣和其它類型的鹼性結垢,清洗效果也好,所排廢液可以生物降解.

PGA水解液還可以用於電視電腦屏幕清洗、玻璃清洗、飲水機除垢。PGA水解液清洗玻璃有獨到好處,擦拭過的玻璃光亮不需再過水,不留水跡,適合清洗玻璃幕牆,外玻璃窗,浴室玻璃等。

除垢清洗機理

乙醇酸對鹼金屬類的垢汙有較好的溶解能力,與鈣鎂等化合物作用強烈,且羥基乙酸鈣,鎂鹽在水中的溶解度很大,所以乙醇酸適合與清洗鈣鎂鹽垢。

除垢能力上,每1000ml2%的乙醇酸+1%甲酸溶液能夠去除13.4 g的氧化鐵垢,1000ml2%的EDTA二鈉鹽則能去除 6.23 g的垢;而每1000ml 3%和6%EDTA的銨鹽溶液則分別能去除 3.0 g 和 6.0 g的垢。除垢速度上,2%(質量分數)羥基乙酸+ 1%(質量分數)甲酸溶液不到4小時就能除掉氧化鐵垢 (水垢400g/m 2);而EDTA則需要 6 小時以上,在清除三價鐵垢時 ,乙醇酸不用任何附加的化學處理就能夠去除,而EDTA則需用 N2H4 等還原劑將三價鐵轉化為二價鐵。當鏽垢比較重時,單純的羥基乙酸溶解效果不顯著,改用2%(質量分數)的羥基乙酸+1%(質量分數)甲酸的沉合酸其清洗效果較好。

常用清洗劑比較

鹽酸

鹽酸清洗具有清洗能力強、速度快,價格便宜、貨源廣、廢液易於處理等優點,因此對一般運行鍋爐進行化學清洗時首選鹽酸作為清洗劑。但是對於已經產生了腐蝕的受熱面,產生大量針眼狀點蝕坑,如果採用鹽酸作為清洗劑,可能使氯離子積存於點蝕坑內,不易衝洗徹底,造成鍋爐的進一步腐蝕。因此,對於已有孔蝕、尤其是已有晶間腐蝕的鍋爐不宜用鹽酸清洗,以免氯離子的腐蝕.

檸檬酸

檸檬酸清洗工藝控制要求很高,使用檸檬酸清洗時如果濃度控制不當,在鐵離子達到極限濃度時容易產生檸檬酸亞鐵難溶物,若同時處在富氧環境下甚至還會析出大量黑色四氧化三鐵粉末。採用單一的檸檬酸清洗時,清洗液中的鐵離子會迅速升高,產生檸檬酸亞鐵沉澱的機率大幅增高,為避免產生檸檬酸亞鐵沉澱,必須多次更換清洗液,這樣大幅增加了藥品用量,還會產生大量的清洗廢液,經濟效益、環保性都不理想。

甲酸

甲酸的酸性很強,能任意比例溶於水,甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物 、氫氧化物及鹽所生成的常見甲酸鹽都能溶於水,因此,常用作化學清洗劑。而甲酸不含氯離子,可以廣泛應用於含不鏽鋼和鈦材料的設備清洗,甲酸酸性較檸檬酸、乙醇酸酸性強 ,對金屬的腐蝕明顯較大,使用時必須選擇合適、有效的緩蝕劑。採用甲酸清洗,雖然反應速度快,不產生沉澱,但甲酸的酸性較強,對設備的腐蝕傷害較大,尤其是在清洗後期,部分過熱器、再熱器管裸露出金屬基體,長時間接觸甲酸將會加重金屬基體的腐蝕。

EDTA

EDTA 中含有氯離子,尤其是用HCI回收的EDTA中氯離子含量更高,不宜用於奧氏體不鏽鋼的清洗中,乙醇酸氯離子含量是EDTA的1%,用乙醇酸清洗鍋爐過熱器和再熱器不會因氯脆而腐蝕失效。

用乙醇酸進行清洗,能與設備中的鐵垢、鈣、鎂鹽等充分反應而達到除垢目的,作為一種有機弱酸,其對各種金屬材質的腐蝕性都很小,且清洗時不會產生有機酸鐵的沉澱,酸中不含氯離子,還適合於奧氏體鋼材質的清洗。大容量電站鍋爐以其參數高、所用材質的腐蝕敏感性強和易於產生閉塞區腐蝕失效而應優先使用乙醇酸(加甲酸 )為清洗劑。

複合清洗工藝PGA擔綱主力

經長時間運行的火力電廠鍋爐過熱器、再熱器管會生成大量高溫氧化皮,這些換熱管不僅垢量大,而且垢成份複雜多樣,如果僅僅採用單一的清洗介質或工藝並不能達到理想的清洗效果,採用多種有機酸複合清洗成為方向。

結合各種清洗介質的特性,前期以乙醇酸+甲酸清洗,清洗初始過熱器 、再熱器管氧化皮緻密且完整覆蓋換熱管材金屬基體。乙醇酸和甲酸能迅速與氧化皮發生反應,而不會接觸到金屬基體,這樣就減小了對金屬的腐蝕,雖然過熱器、再熱器管開始垢量很大,清洗液中鐵離子會迅速升高,但清洗介質中的甲酸對鐵離子近乎有無限的溶解度,不會產生有機酸鐵沉澱,能夠長時間進行清洗。後期採用檸檬酸+乙醇酸清洗,此時換熱管內的氧化皮大部分已經清洗掉 ,採用檸檬酸清洗即可避免清洗液中鐵離子迅速升高產生檸檬酸鐵沉澱的風險 ,也可減小清洗液對金屬基體的腐蝕。

前期採用溶垢量高、溶解速度快的羥基乙酸+甲酸作為清洗介質,不僅能快速溶解氧化鐵,且清洗液穩定,不易沉澱物析出,而且在清洗前期,清洗劑還未直接與金屬基體接觸,能極大減小甲酸對金屬的腐蝕,清洗後期採用檸檬酸+羥基乙酸作為清洗介質,不僅能有效減小金屬的腐蝕 ,而且杜絕了檸檬酸鐵沉澱,可達到徹底除垢的清洗目的。複合型清洗工藝,既避免了單一清洗介質的缺點,又能充分發揮出各種清洗介質的優勢。

煤制乙二醇聯產聚乙醇酸,生產能力大,如果不聚合,直接用乙醇酸作為除垢除鏽清洗劑,乙醇酸生產成本也就在3500元/噸,成本優勢、規模優勢大幅提高了清洗性價比,一個基本的事實是,其規模生產之日,就是引領清洗除垢之時。

關於成立PGA工業清洗聯合實驗室倡議書

中低分子量PGA生產流程短、成本低,水解得到的乙醇酸水解液,是無味可生物降解的酸性水溶液,對鹼金屬類的垢汙有較好的溶解能力,與鈣鎂等化合物作用強烈, 適合清洗鈣鎂鹽垢,而且清洗時不會產生有機酸鐵沉澱和氯離子。工業清洗是PGA最明確的市場,為推進PGA在工業清洗中的應用,為煤制乙二醇企業上馬PGA提供市場導向。中國化工報社、化工孵化平臺發起成立PGA工業清洗聯合實驗室。

實驗室近期工作內容:

工業清洗配伍性試驗

工業清洗效果與成本試驗

食品、乳製品設備清洗試驗

餐具洗滌試驗探索

應用潔廁靈試驗

實驗室採用眾籌眾智機制,實現產學研用一體化,發布PGA工業清洗評價報告、餐具洗滌應用報告、廁所清潔應用報告,11月27日在青島舉行實驗室成立儀式。

實驗室參與熱線:18612838579(微信)。

關於舉辦首屆新型聚酯單體技術與市場論壇的通知

目前,PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多種高端聚酯在國內開始應用,但是單體沒有國產化或生產成本高,制約著應用範圍和性價比。同時,隨著煤制乙二醇產能快速增長,國內煤制乙二醇產能迅速增加與乙二醇下遊消費領域過於單一的矛盾日益日益突出,煤制乙二醇生產企業開工率降低。為此,中國化工報社、石油化工眾創孵化平臺將共同組織召開首屆新型聚酯單體技術與市場論壇,論證如何聚智聚勢加快新型聚酯單體產業化與市場應用。

組織機構

主辦單位:

中國化工報社

石油化工眾創孵化平臺

論壇議題

1. 萘與甲醇烷基化合成2,6-二甲基萘

2. 芳烴和烯烴環化2,6-二甲基萘(2,6-DMN)

3. 煤焦油、催化柴油等提取2,6-二甲基萘技術

4. 2,6-萘二甲酸二甲酯(DM-2,6-NDC)與乙二醇(EG)酯交換法合成PEN技術

5. 低成本對苯二甲酸二甲酯( DMT)-1,4-環己烷二甲醇(CHDM)聯產技術

6. 四甲基環丁二醇合成技術

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10. 丙二酸二乙酯加氫合成1,3-丙二醇

11. 煤制乙二醇下遊延伸生產PEN、PETG 、PCTG可行性

12.2,6-二異丙基萘(2,6-DIPN)氧化制2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)

閉門會

萘二甲酸二甲酯、酯交換和縮聚一體化設計、鈦與銻催化劑選擇、聚乙醇酸市場分析

時間和地點

時間:2020年11月26日-11月28日(11月26日報到)

地點:青島

會議費用

1. 每人收取會務費3800元∕人(含餐飲費、資料費、場地費等);

2. 11月20日之前報名且匯款,優惠至3600元∕人;

3. 住宿統一安排,費用自理。

匯款信息:

單位名稱:中國化工報社

納稅人識別號:12100000400003163P

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原標題:《煤制乙二醇聯產PGA:引領綠色清洗除垢未來》

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