拉曼光譜常見問題集錦

2021-02-08 化工儀器網

1.象形的解釋一下,紅外光譜是「凹」,拉曼光譜是「凸」。兩者兩者互為補充。


2.(1)從本質上面來說,兩者都是振動光譜,而且測量的都是基態的激發或者吸收,能量範圍都是一樣的。


(2).拉曼是一個差分光譜。形象的來說,可樂的價錢是1毛錢,你扔進去1毛錢,你就能得到可樂,這是紅外。可是如果你扔進去1塊錢,會出來一瓶可樂和9毛找的錢,你仍舊可以知道可樂的價錢,這就是拉曼。


(3).光譜的選擇性法則是不一樣的,IR是要求分子的偶極矩發生變化才能測到,而拉曼是分子的極化性(polarizibility)發生變化才能測到。


(4).IR很容易測量,而且信號很好,而拉曼的信號很弱。


(5).使用的波長範圍不一樣,IR使用的是紅外光,尤其是中紅外,好多光學材料不能穿透,限制了使用,而拉曼可選擇的波長很多,從可見光到NIR,都可以使用。當然了還有很多不同的地方,比如制樣方面的,IR有時候相對比較的複雜,耗時間,而且可能會損壞樣品,但是拉曼並不存在這些問題。


(6).拉曼和紅外大多數時候都是互相補充的,就是說,紅外強,拉曼弱,反之也是如此!但是也有一些情況下二者檢測的信息是相同的。


3.本質上是這樣的,紅外是吸收光譜,拉曼是散射光譜,偶老闆告訴我的,雖然他不是做這個方面的.


紅外是當被測分子被一定能量的光照射是,分子振動能級發生躍遷,同時由於分子的振動能量高於轉動能級,那樣,振動的同時,肯定含有轉動,所以,紅外是分子的振轉吸收,也就是它將能量吸收.


拉曼是當一束光子撞擊到被測分子上時,從量子力學上講,光子與分子發生非彈性碰撞,光子的能量經過碰撞之後增加或者減少,這樣就是拉曼散射.也就是說光子的能量沒有完全吸收.當然也有完全彈性碰撞,那種情況不是拉曼散射,是瑞利散射.從能級的角度來講拉曼散射,是分子先吸收了光子的能量,從基態躍遷到虛態,到了虛態之後,由於處於高能級,它從虛態返回到第一振動能級,釋放能量,這樣放出的光子的能量小於入射光子的能量,這樣就是拉曼散射的一種,也就是處於斯託克斯散射.當從第一振動能級躍遷到虛態,然後從虛態返回到基態,這樣放出的能量就大於入射光的能量,這就是反斯託克斯區,也是拉曼散射的一種.能量不變的就是銳利散射.


4.有些振動紅外和拉曼都能檢測到,有些振動只有其中一個能檢測。比如氧氣、氮氣只能用拉曼檢測。


紅外不能檢測低於400波數的。紅外更適合用於有機物,拉曼更適合無機物。紅外受水的幹擾比較大。


通常來說,藍移就是波長向短波長方向移動,波數增加;紅移就是波長向長波長方向移動,波數減少。


1.紅移在物理學和天文學領域,指物體的電磁輻射由於某種原因波長增加的現象,在可見光波段,表現為光譜的譜線朝紅端移動了一段距離,即波長變長、頻率降低。相反的,波長變短、頻率升高的現象則被稱為藍移


2.譜峰的「紅移」和「藍移」是指在分子光譜中生色團受與其相連的分子中其他部分的影響和溶劑的影響而使其吸收峰位置發生移動的現象,當吸收峰移向長波方向時就稱為「紅移」,移向短波方向時則稱為「藍移」。實際上這種現象不僅會發生在分子的電子能級躍遷過程中,而且也會發生在在分子的振動和轉動能級的躍遷中,只不過在紅外光譜中很少有人這麼叫。


在原子發射光譜中,因為原子線是由處於氣態的激發態原子或離子產生的,所以其波長不會受原來分子中環境的影響,同樣也不會受溶劑的影響,因此根本就不會存在分子光譜中的「紅移」和「藍移」現象。

1.氬離子、半導體、氦氖


2.可見光雷射器應用最多的是氬離子雷射器,可產生10種波長的雷射,其中最強的是488納米(藍光)和514納米(綠光)雷射器,現在最為常用,性能十分穩定的是514納米雷射器;另外,532納米固體二極體泵浦雷射器、632.8納米(紅光)、780納米等可見光雷射器;以及785納米二極體、830納米近紅外雷射器;摻釹的釔鋁石榴石(YAG)雷射器被用作傅立葉變換拉曼光譜的光源,其雷射波長為1064納米(紅外);染料雷射器是目前較成熟、應用較為普遍的可調諧雷射器,是共振拉曼研究時的理想光源。一般來說,拉曼光譜與雷射的波長是無關的,選擇不同波長的雷射主要取決於研究的對象,如果研究生物蛋白質、細胞等,則需要波長較長的近紅外光,避免了螢光對拉曼光譜的幹擾。但對於一些深色、黑色粉末樣品,由於近紅外的熱效應,而使熱背景幹擾拉曼光譜,這時選擇可見光區的雷射比較合理。對於研究化學發光和螢光光譜,則選擇紫外雷射器。所以在研究顏料時,選配514納米和785(或830納米)納米兩種波長的雷射器就夠用了,對於紅、黃、白色顏料採用785納米的雷射器進行分析,對於藍、綠色顏料則採用514納米的雷射器進行分析。


3.雷射出現以前主要用低壓水銀燈作為光源,目前已很少使用。為了激發喇曼光譜,對光源最主要的要求是應當具有相當好的單色性,即線寬要窄,並能夠在試樣上給出高輻照度。氣體雷射器能滿足這些要求,自準性能好,並且是平面偏振的。各種氣體雷射器可以提供許多條功率水平不同的分立波數的激發線。最常用的是氬離子雷射,波長為514.5nm和488.0nm的譜線最強,單頻輸出功率為0.2~1W左右。也可以用氦氖雷射(632.8nm,約50mW)。


4.在光纖測量和光纖傳感系統中使用的光源種類很多,按照光的相干性,可分為非相干光源和相干光源。非相於光源包括白熾光源和發光二極體(LED),相干光源包括各種雷射器。雷射器按工作物質的不同,可分為氣體雷射器、液體雷射器、固體雷射器和半導體雷射器等。半導體光源是光纖系統中最常用的也是最重要的光源。其主要優點是體積小、重量輕、可靠性高、使用壽命長,亮度足夠、供電電源簡單等。它與光纖的特點相容,因此,在光纖傳感器和光纖通信中得到廣泛應用。半導體光源又可分為發光二極體(LED)和半導體雷射器(LD)。這兩種器件結構明顯不同,但卻包含相同的物理機理。增益帶寬高於任何其它媒質,主要由於光子發射是因兩個能帶間的電子運動所致。半導體雷射器的典型增益曲線延寬到 1012Hz。


5.紫外的也有的比如214nm

1.電荷偶合器件,Charge coupled device


2.固體檢測器。目前已被採用的固體檢測器主要有:

1) CCD(Charge-CoupledDetector),電荷耦合檢測器。 二維檢測器,每個CCD檢測器包含2500個像素,將22個CCD檢測器環形排列於羅蘭園上,可同時分析120-800nm波長範圍的譜線。

2) CID(Charge-InjectionDetector),電荷注入式檢測器,二維陣列,28×28mm的晶片共有512×512(262,144)個檢測單元,覆蓋167-1050nm波長範圍;

3) SCD(SubsectionCharge-Coupled Detector)分段式電荷耦合檢測器,面陣檢測器,面積:13×19mm,有6000個感光點,有5000條譜線可供選擇;

4)CCD、CID等固體檢測器,作為光電元件具有暗電流小、靈敏度高、信噪比較高的特點,具有很高的量子效率,接近理想器件的理論極限值。而且是超小型的、大規模集成的元件,可以製成線陣式和面陣式的檢測器,能同時記錄成千上萬條譜線,並大大縮短了分光系統的焦距,使直讀光譜儀的多元素同時測定功能大為提高,而儀器體積又可大為縮小,焦距可縮短到0.4m以下,正在成為PMT器件的換代產品。


3.CCD也有百萬象素的。不是所有的ccd都應用於羅蘭圓類儀器上。典型儀器:Varian Vista MPX。CID也有大面積的,百萬象素的,Leeman Prodigy

測試了一些樣品,得到的是Raman shift,但是文獻是wavenumber,不知道它們之間的轉換公式是怎麼樣的?雷射波長632 nm。

1.兩者是一回事。Raman shift即為拉曼位移或拉曼頻移,頻率的增加或減小常用波數差表示,拉曼光譜儀得到的譜圖橫坐標就是波數wavenumber,單位cm-1。


2.兩者一回事。拉曼頻移ramanshift指頻率差,但通常用波數wavenumber表示,單位cm-1,可以說某個譜峰拉曼位移是波數,或cm-1。


3.在Raman譜中,wavenumber有兩種理解,一種是相對波數,這時就等於Raman shift;另一種是絕對波數(這在螢光光譜中用的比較多),這個絕對波數是與激發波長有關,不同的激發波長得到的絕對波數是不一樣的,這時Raman shift等於(10000000/激發波長減去Raman峰的絕對波數)。


所以通常在Raman譜中,wavenumber一般可理解為Raman shift。

如何用拉曼光譜儀測透明的有機物液體,測試時放到了玻璃片上測出來的結果是玻璃的光譜。

1.我今天還在用雷射拉曼測聚苯乙烯,沒有出現你說的情況啊是不是玻璃管被汙染的厲害?


2.你測出的玻璃的信號,有沒有可能們焦點位置不對?


3.應該是聚焦位置不對,聚在玻璃上了,我以前也犯過同樣的錯誤。


4.用凹面載玻片,液體量會比較多,然後用顯微鏡聚焦好就可以了,如果液體有揮發性,最好液體上用蓋玻片,然後焦點聚焦到蓋玻片以下。


如果還不行,你可以查一下「液芯光纖」這個東東。


5.建議:


(1)有機液體裡面的分析物質濃度多大? Raman測定的是散射光,所以在溶液中的強度相對比較底,故分析物濃度要大些。


(2)你用的是共聚焦Raman嗎?聚焦點要在毛細管的溶液裡面才好。可以在溶液中放點「雜物」方便聚焦。


(3)玻璃是無定形態物質,應該Raman信號比較弱才對。

我們這裡有做生物樣品的拉曼光譜的,在獲得的圖裡面有很強的螢光,有的說,如果拉曼得不到就用其螢光譜。可我想問一下,在拉曼譜裡面得到的螢光背景,是真正的螢光特徵譜嗎?這和螢光光譜儀裡面的螢光圖有什麼區別?

1.原則上說,拉曼譜中的螢光和螢光譜中的螢光是一樣的,只要激發波長和功率密度相同。注意橫坐標要從波數變換為納米,即用10000000nm(1cm)除以波數就行了。但有一點要注意,不同波長的激發光照射樣品,得到的拉曼相近,但螢光可以有很大不同,甚至相同波長不同功率激發,螢光譜都大不一樣。


2.「注意橫坐標要從波數變換為納米,即用10000000nm(1cm)除以波數就行了」? Raman測定的是散射光,得到的是Raman shift. Raman shift和絕對波長(螢光光譜)之間要一個轉換的吧。


3.生物樣品一般螢光峰比較寬,用螢光光測試之前一般先會做儀器本身曲線校正也就是儀器本身的響應曲線,這樣測出的螢光峰才比較準,特別是對於寬峰更要做這個較準。而Raman光譜一般採集的區域比較窄(指的是波長區域),一般在窄的波長範圍變化不大,因此一般不考慮儀器本身響應曲線誤差,但是Raman光譜來測寬螢光峰,影響就比較大。

請問,測固體粉末的拉曼圖譜時,對於螢光很強的物質,應該如何處理?特別是當螢光將拉曼峰湮滅時,應該怎麼辦?增加照射時間的方法,我試過,連續照射了4小時,結果還是有很強的螢光。我只有一臺532nm的雷射器,所以更換雷射波長的方法目前我不能用。想問問各位,還有別的方法嗎?

1.使用SERS技術或者使用很少量的樣品進行測量,或者稀釋你的樣品到一些別的基體裡面去,比如說KBr。


2.波長不可調的話,雷射強度應該是可調的,你把雷射強度調低點試試。這個在光源和軟體上都有調的。全調到比較低的,然後再用長時間試試。


3.可以嘗試找一種溶劑溶解粉末,看能不能猝滅螢光背景。採用反斯託克斯,濾光片用Nortch濾光片。

請問用雷射拉曼儀能測量薄膜的厚度、折射率及應力嗎?它能對薄膜進行那些方面的測量呢?

1.應該不能測薄膜的厚度、折射率及應力吧


2.現在的共焦顯微拉曼可以做膜及不同層膜的,你的問題我覺得用橢偏儀更好


3.拉曼光譜可以測量應力,厚度好像不行


4.應力可以測,應力有差別的時候拉曼會有微小頻移,其他兩種沒聽說過拉曼能測


拉曼做金屬氧化物含量的下限是多少? 我有一幾種氧化物的混合物,其中MoO3含量只有5%,XRD檢測不到,拉曼可以嗎?

應該和待測樣品的拉曼活性有關,並不能絕對說一定能測到多少檢測線,有些氧化物可能純的樣品也測不出光譜,信號強的則可能會低一些

小弟是剛涉足拉曼這個領域,主打生物醫學方面。實驗中,發現溫度不同時,拉曼好像也不一樣。不知到哪位能幫忙解釋一下這個現象。

溫度升高,拉曼線會頻移,線寬會變寬,只要物質狀態不變,特徵峰不會有太大變化,除非高溫造成化學反應或者其他變化。


文獻上說,拉曼的峰強與物質的濃度是成正比關係,那麼比如我配置1mol/L的某溶液,和0.5mol/L的溶液,其峰強度是正好一半的關係嗎?

應用拉曼,是否能採用峰積分,或者用近紅外那樣的多元統計的辦法來定量嗎?準確度怎麼樣?存在激發效率的問題,拉曼一直以來被認為只能做半定量的研究,就是因為不是線性的,有這方面的文獻,具體記不清了。

1.這個峰一般來說是C=O雙鍵的峰,可是你說是無機物,很有可能是某一個基團的倍頻峰,看看820左右或者是某兩個峰的疊加。


2.也有可能是你在測量過程當中由於雷射引起的碳化物質。還有一種可能就是C=C.


3.拉曼在1610-1680波數區間有C=N雙鍵的強吸收

紅外分析氣體需要多高的解析度? 2 拉曼光譜儀是否可分析純金屬?

1,分析氣體時理論上最高只需0.5cm-1。實際應用上絕大部分情況下4cm-1已足夠。對於氣體,還是希望解析度高一些好,一般都用1cm-1一下,這樣對氣體的一些微小峰的變化檢測更好


2,基本上不可能。金屬不太可能作出來,因為一般不發生分子極化率改變。

我想請問一下這裡的高手測定過渡金屬絡合物水溶液中金屬與有機物中的某個原子是否成鍵可以用拉曼光譜分析嗎?

如果鍵能對應的波數在100cm-1以上,估計是可以的,現在比較新的拉曼光譜儀就可以

金紅石和銳鈦礦對紫外Raman的響應差別大不大?同樣條件下的金紅石和銳鈦礦的Raman峰會不會差很多?

1.用不同的激發光激發樣品,若雷射對樣品沒有破壞作用,拉曼譜圖中譜峰的相對強度有時會發生一些變化,但不會完全變了,否則就很難用拉曼光譜進行定性分析了。


2.TiO2礦物的情況比較特殊,它們有三種晶型:銳鈦礦、板鈦石和金紅石,其中板鈦礦比較少見。銳鈦石的特徵是142cm-1左右的強峰,金紅石中此峰消失或很弱。但我們經常見到的不是這兩種極端情況,而多是介於金紅石或銳鈦石中間的TiO2相。有時一個顆粒中,若雷射作用在不同的點上,也會打出差別較大的譜圖來。


3.你說的情況,可能有兩個原因:一是換波長後,雷射與樣品的作用點移動;二是雷射的能量使樣品的晶型發生變化。我個人覺得第一種的可能性較大。

請教我所作的實驗是用檸檬酸金屬鹽溶膠拉製成纖維,想做一下拉曼光譜來證明是否有線性分子的存在,可以嗎?

1.當然可以了,但是這要拉曼方面比較深厚的基礎,可以先建立模型進行模擬,然後跟實驗相對照,能對應就是最大的說服力了,說不定能發到國際上影響力很高的雜誌呢


2.拉曼光譜應該和分子的對稱性相關,通過群論可以知道那些譜峰是有活性的,理論上是可以做到的。但對於較大的分子可能不容易啊

在測量拉曼光譜儀的靈敏度參數時,有人提出,單晶矽的三階拉曼峰的強度跟矽分子的取向(什麼111,100之類)的有關,使用不同取向的矽使用與其相匹配的雷射照射時,其強度嚴重不一樣,是這樣嗎?不知道大家測量雷射拉曼光譜儀的靈敏度時都是怎麼測量的?

1.是的,矽單晶片放置的方向不同峰的強度不同。一般只觀察520cm-1峰的強度,不同的矽片取向,不同倍數的物鏡,長焦物鏡或短焦物鏡,520cm-1峰的強度都不同。


2.520cm-1處好像不是矽的三階峰的位置吧,測試靈敏度的時候一般是矽的三階峰的信噪比來衡量呀。520處是跟矽的取向有關係,但是單晶矽的三階拉曼峰呢?


3.矽三階峰位置1440cm-1。


4.關於矽晶體各向異性的說明可以做偏振拉曼光譜,有些樓主同志說拉曼強度跟光源強度,透鏡倍數,等因素有關,說法沒錯,但是這個跟矽的各向異性並沒多大關係,隨便一個樣品的拉曼強度都跟這些因素有關!!!


5.矽的各向異性,比如以VV偏振沿矽的111和110面做譜圖,在光源強度,透鏡倍數等因素都相同條件下拉曼強度是不一樣的,根據這些強度還有入射角度,偏振配置可以計算出矽的各向異性指標!!!


6.這裡可能涉及到很多拉曼光譜的原理和偏振光學,偏振配置,等等的一些計算方法(涉及到的理論包括:群論,晶體結構理論,固體物理,偏振光學,拉曼原理等理論)

1.可以找相關的拉曼書上有一些特徵峰的波數,自己對照分析。也可以在儀器軟體中的標準譜圖搜索,不過標準譜圖不太多的。


2.如果你有資料庫可以先比對一下能否確定物質種類,其次可以對峰位、信號強度等信息用曲線擬合方式進行分析。


1.一般來說,樣品都不需要做預處理,不象紅外那樣麻煩。分析固體和液體比較容易,氣體就難了,除非密度很大,否則只能用大型拉曼


2.表面打磨一下或用酒精丙酮一類的東西清洗一下更好,不這樣也行,在做的時候聚焦在比較乾淨平整的地方就行。

請教拉曼譜實驗時,如何選擇激發波長,1064nm?還是785nm或633nm?

1.多看看相關文獻,我做的蛋白質常用514nm,也可以用紫外200nm附近激發即為共振拉曼,濃度低也可以測。


2.理論上講,拉曼光譜與激發光的波長無關。但有的樣品在一種波長的雷射激發下會產生強烈螢光,對拉曼光譜產生幹擾。這時要換一種激發光,以避開螢光的幹擾。若樣品在不同雷射激發下都不發螢光,則隨使用哪一種雷射都可以。


3.根據瑞利定律,拉曼散射線的強度與激發光波長的四次方成反比。如果不考慮檢測器等因素,當然是激發光的波長越短越好,最好是紫外雷射。但可惜的是,現在用於拉曼光譜儀上的CCD最好的響應波長在620nm左右,480nm以下的響應非常差,若CCD技術不進一步改進,紫外雷射器對拉曼光譜儀很難說是一種有用的雷射器。

拉曼信號對入射角和出射角的響應又是什麼樣?我的樣品是有襯底支持的薄膜樣品(膜厚幾百納米--幾微米),怎樣扣除襯底的影響?

1.從散射載面看,散射光的收集方向與入射光方向成90度效果最好,但現在的小拉曼光譜儀都是用背散射方向,因為儀器的靈敏度提高了,接收方向一般不是個問題,除非想做偏振研究。


2.扣背底問題:有一個說法是「樣品+襯底」做一張圖,「襯底」做一張圖,然後數據相減,但實踐證明這種方法不是很好,經常出現負峰或譜圖怪異現象。幹嗎非要扣背底呢?背底留著也能說明點問題,除非樣品峰與背底峰有幹擾。如果有幹擾,試試所謂共焦(confocal)技術看看靈不靈。

微區拉曼和普通拉曼有區別嗎,尤其在圖譜上?多晶,單晶和非晶拉曼有何區別?

1.微區拉曼和普通拉曼只是實驗方法不同,拉曼譜圖的形狀原則上只取決於樣品,當然實驗方法不同對拉曼光譜圖的記錄效果有影響。


2.若不做偏振實驗,單晶和粉晶的拉曼光譜圖不會有太大差別,只是某些譜峰的相對強度有些不同。單晶與粉晶的拉曼光譜圖中的譜峰較尖銳,而非晶的譜峰趨於寬化。


3.微區拉曼和普通拉曼應是測試範圍上的不同吧!

我是做複合材料的研究的,主要是想研究纖維增強複合材料的界面性能?

確實,理論上是可以。目前使用拉曼光譜測定晶體應力分布已經很成熟了,如在半導體行業已經作為質量控制的主要手段 - 對半導體器件進行逐點掃描,再以特徵信號的峰位為參量生成圖像,便可反映出應力空間分布情況,從而指導工藝儘量避免應力的發生。

學校有一套拉曼光譜儀,計劃給學生開一個測量固體(或粉末)拉曼光譜的實驗。試了幾種材料都不明顯,各位高人能推薦幾種容易找到的象四氯化碳拉曼光譜那麼明顯的固體,晶體,或者粉末嗎?

1.路邊抓點沙子就可以了。沙子中多是石英晶體,測拉曼光譜應該很容易,當年在拉曼發現拉曼效應的同時,蘇聯科學家就是在石英中發現了同樣的效應,我想那時的實驗條件絕不會比現在的好。


2.金剛石或合成金剛石的峰非常特徵,很強很明顯。小粒的合成金剛石極便宜


3.特氟隆就很好。單晶矽更好


4.散射太強是因為瑞利線濾除的程度不夠,你可嘗試低反射樣品,如液體(四氯化碳、酒精等)。如果譜儀散射光太強,恐怕測石英有困難,其靈敏度可能也不足以測得石英信號。矽片也一樣,拋光的表面會使得探測器被飽和掉。

我們研究小組新近涉及碳納米管的領域。由於納米管的Raman信號很弱,就是要重複不斷的測試才能在1600cm-1的附近得到峰。請問具體操作條件應該怎麼選。如laser的功率,解析度,掃描數scannumber等等。

1.用514激發光,很好測定。


2.你用的譜儀靈敏度太差。現在單根碳納米管的拉曼信號都能測的很好,只不過有的用514效果好一些,而有的用633好一些。

雷射拉曼光譜儀應該可以實現快速的定量分析,但經過前段時間一些諮詢,使我對其是否可進行快速分析頗存疑問,尤其是氣體分析。請問,一般來說分析一次樣品(氣體或固體)的時間是多長?

1.分析速度取決於儀器的靈敏度和樣品本身。通常分析一個樣品,強信號幾秒鐘即可,若信號較弱,則需幾分鐘。


2.做定量分析,儀器本身所需的時間很短,秒級。


3.我用拉曼光譜測過白酒,但是光譜的重現性很差,而且檢測限不是很好。採樣軟體上有自帶的基線扣除功能。對於一個樣品,如果我要測定三次。如果每次都掃描了本底,然後測光譜,那麼三條光譜的重現性就比較差,如果說只測定一次本底,然後掃描三次樣品,那麼樣品的重現性就比較好。總體做下來,拉曼的定量效果肯定是不如近紅外,但是拉曼光譜到底能否應用於定量,有待進一步驗證,我做的是低檔的白酒,幾乎都是勾對的,所以定量的時候預測的效果還可以,採用原始光譜預測標準差可達到86%。不知換了其他樣品的效果如何,有待進一步研究。


4.時快時慢,跟參數設置有關。我做的時候,快則3分鐘,慢則30分鐘,這都有的。

雷射拉曼儀的外光路調整好之後,在換一個樣品再進行測試時要重新調試外光路嗎?如果不需要,一般還要做哪些調整呢?

1.如果不換光源,應該不需要,只需要校正光路和強度就可以了,當讓還需要校正峰位。


2.其實不需要,只有在開機的時候才需要初始化.


3.其實不需要的,如果要更換雷射來測樣品,才需要再次校正.


4.沒有重新開機就不需要調光路,但需要重新調焦,設置範圍。

Raman能測出矽氫鍵嗎??若能 具體對應多少波長。

很簡單,矽片在HF中泡一下直接洗幹測量,約在2100 cm-1附近,很強

拉曼光譜改變只能說可能會發生相變,但不能絕對說發生相變。測定結構最好的方法還是x-ray.

我用陽極氧化方法做了一種Zr合金的氧化膜,陽極氧化的溶液含有磷酸鹽,矽酸鹽等成分。用XRD測表面膜的成分時發現膜中只有溶液金屬陽離子的矽酸鹽有衍射峰(而這個成分預計只佔表面膜物質的很小的一部分),而佔表面膜物質絕大部分的ZrO2可能是非晶態物質(XRD顯示有很明顯的非晶包)。請問用Raman光譜可以確定表面氧化膜中是否含有ZrO2及其他一些矽酸鹽、磷酸鹽成分呢?

1.非晶很難的,建議作別的測試


2.測非晶的難度的確較大,但振動光譜(紅外+拉曼)方法是測非晶材料較好的方法,有時可以說是唯一可選的方法。如利用紅外、拉曼光譜光譜研究玻璃結構方法面的論文就很多。

有很多晶體的拉曼光譜,在加壓或改變溫度後拉曼峰變寬,然後就說該晶體此時是非晶相的,那末我想知道他衡量的尺度和標準是什麼?

1.晶體的拉曼信號經常用來表徵結晶程度和應力. 如果是結晶非常純淨的單晶,那麼其晶格震動能量一定很'純',也就是光譜峰寬很窄. 如果晶格被破壞,或結晶程度不夠好,激發後的震動能就是一個比較寬的範圍,表現在光譜峰寬就是展寬了. 晶格在不被破壞情況下被壓縮或拉伸就產生了應力,表現為峰位位移.


2.拉曼峰變寬是晶體的結晶程度不好


3.應該和能帶變寬有關係吧


4.晶型混亂度提高了

1.從分析角度來說應該是所測樣品中含有該成分的含量多少所影響的,當然也可能是因為該元素所受周圍力場的影響所致


2.排除含量的問題,分子結構是主要的影響因素。


3.和相應振動引起的極化率有關。

我要用雷射拉曼做一種在-20度下就分解的物質,請問把樣品保存在低溫下測定可以嗎?雷射是否會使樣品分解?

1.最好是把樣品放在一個很小的容器裡面,然後低溫作實驗。應該是沒有問題的。


2.可以做的,雷射可以穿玻璃,將樣品放入透明的玻璃下面就可以了。我看有的老師做固體樣品時,防止雷射打出的能量太高,將固體融化,汙染鏡頭,或者鏡頭不小心靠近樣品,還在顯微鏡頭上面套了一層透明塑料了

用普通拉曼光譜儀對腫瘤細胞和正常細胞的光譜進行檢測,我發現信號完全被玻璃信號所掩蓋。但是培養細胞的容器大都是玻璃的,請問各位高手,我該如何設計實驗方案?

1.改變光路,從上往下照,而樣品上面不要有石英或者玻璃,光直接打在樣品溶液上。


2.使用流動泵,使雷射打在液體的線上。沒試過,但是我覺得這個方法不好。

我現在在為拉曼光譜儀進行波長校準說明書上說就用汞燈就可以 但是我卻根本測量不出來峰 更不用說準確位置的峰了。

1.用以光譜校準的汞燈譜,最好與樣品幾乎同時測量,比如,剛剛測完樣品後,或在測量樣品之前。目的是為了減少光柵漂移造成的誤差。


2.如果你能看到樣品的譜線,按道理也應該能看到汞燈的譜線,只要汞燈放好在樣品位置上,並且汞的譜線足夠強。請檢查光路是否校準。之前請確信:汞燈是否在你的測量範圍有譜線。


3.如果你不是校準高於1500cm^-1的譜線,那麼Fenchone是很好的拉曼標準樣品。

碳中的兩個峰:D-band 和G-band,這兩個峰到底是什麼意思啊,有的文獻上說d peask是指disordered carbon, G peak是指graphitic carbon,而另有一些文獻是以sp2原子的鍵來分,到底這兩個是什麼意思呢?

D峰是無序化峰(disorder),D與G峰都是有sp2引起的。


1585cm−1左右的拉曼峰是體相晶態石墨的典型拉曼峰,稱G帶。此峰是石墨晶體的基本振動模式,其強度與晶體的尺寸有關。1360cm−1 處的拉曼峰源自石墨碳晶態邊緣的振動,稱為D 帶。這兩處拉曼峰為類石墨碳(如石墨,碳黑,活性碳等)的典型拉曼峰。

1.FT Raman可以減少螢光幹擾這個說法沒錯。


2.你的研究目的是什麼?FT Raman和雷射顯微Raman應用領域是有一定差別的。


3.一般說來,做有機或高分子研究用FT Raman多些,做材料研究用雷射Raman多些。


4.另外,你還要注意選擇合適的激發波長。

雷射激發的拉曼譜線是高斯線型還是洛侖茲線型?是否與雷射的線型有關?

1.來自于振蕩的偶極矩的輻射,經典的電磁場理論可以證明Raman的峰是一個Lorentzian形狀。但是實際上得到的Raman的峰是一個在Raman峰本身的形狀,(natural lineshape),儀器的傳輸函數(instrumentaltransfer function)和無序誘發的振蕩的分布(disorder-induceddistribution of vibrators)之間的卷積積分(convolution).它經常被認為是高斯或者Voigt函數(一個完美的lorentzian和高斯函數的對稱卷積)。


2.通常,晶體的峰用Lorentz解析,非晶的用Gaussian解析比較合適。


我用的是GPIB-PCIIA數據採集卡,這是不是即插即用的卡?

據我所知,這個東西還不是完全的即插即用,作業系統是不能完全識別的,需要認為安裝驅動程序才能使用.

請問如何確定多壁碳納米管拉曼光譜的 D'和G' lines 和 D+Gline 的位置?

D縫的位置應該是在1360cm-1左右,可能會有正負10左右的偏差,


G峰的位置應該是在1570cm-1左右,可能會有偏差的。


D+G也就是兩個數相加,大概是在2930cm-1左右!

最近用氧化鎢和氧化鎵燒制合成了鎢酸鎵.測試了RAMAN譜後,在波數1400附近出現了強度很大的一個峰值,經過比較分析其不是氧化鎵和氧化鎢的的RAMAN峰,不確定是螢光幹擾峰還是生成物鎢酸鎵的一個峰值.請高手幫忙!

換一個激發波長測同樣範圍,1400出現就可定性為拉曼信號.或測Anti-Stocks拉曼譜,-1400有對應信號也可證實其為拉曼信號.反之則為發光信號.

天然鑽石及輻照處理鑽石怎樣用拉曼光譜鑑別?現在市場上很多深色鑽石,如黃色、綠色等,與天然彩色鑽石怎樣區別?能用拉曼光譜區別否?

當然可以,這是在寶石行業的重要應用,天然鑽石,作為完美的單晶,si-si鍵單一尖銳的拉曼峰,(多少忘記了),而一些人工雕琢的寶石總會有這樣那樣的雜峰.

1. 共焦拉曼指的是空間濾波的能力和控制被分析樣品的體積的能力。通常主要是利用顯微鏡系統來實現的。僅僅是增加一個顯微鏡到拉曼光譜儀上不會起到控制被測樣品體積的作用的—為達到這個目的需要一個空間濾波器。

2.(1)、顯微是利用了顯微鏡,可以觀測並測量微量樣品,最小1微米左右;(2)、共焦是樣品在顯微鏡的焦平面上,而樣品的光譜信息被聚焦到CCD上,都是焦點,所以叫共聚焦

3. 拉曼儀器的共焦有2種呢,一種是針孔共焦,一種是贗共焦.我覺得好像不應該稱為贗共焦,共聚焦有真正的定義說一定要針孔才是共聚焦嗎?好像沒有,頂多稱為傳統共聚焦或者針孔共聚焦、簡單共聚焦之類的。

主要是檢測儀器內的運動部件,如需要旋轉角度的光柵等。這種部件都會有自己的「機械零點」作為參考點。

我要測水的Raman譜但是什麼信號也沒有,我用的是共聚焦Raman。我的雷射功率加的不大,如果光太強熱效應就非常明顯了。那位高人給點意見?

1.不出意外,水峰應該很容易看到。主峰在3400cm^-1附近。非常強。


2.水的拉曼活性小,可以用SERS測


3.你聚焦的時候要保證聚到樣品的表明就能測到,因為樣品是透明的,想精確做到這一點很不容易,我用的是514的光源。

要對Raman譜進行線寬分析,請教進行Lorentzian擬合?

使用origin軟體裡的analysis功能可對Raman譜進行高斯和洛倫茲擬合

總看到文獻上要算碳材料ID/IG的值,網上搜了半天只弄明白要用面積法算,origin能算麼?

在origin裡將基線拉平,基線位置數值為0。然後直接量取D峰的G峰的高度就OK。比值。我的見解。

請問做raman時液體樣品要怎麼封?樣品只能密封起來測,用玻璃毛細管據說不行 ,請問該怎麼辦?

1.用紫外可見的池子來測試。有一個teflon蓋子。


2.拉曼對樣品的前處理要求不是太高,只要液體不揮發就好,一般試劑瓶就可以.關鍵是光的影響.你可以自己作一個暗盒把試計瓶放在暗盒裡進行實驗


3.不會的啊,固體樣品只要放到樣品臺上就可以了,液體樣品只要遇熱和光不揮發就可以直接放在玻璃管中測量了.如果揮發,那麼就要用毛細管封起來就可以了啊,具體的我也不知道,不過我想應該是將毛細管用酒精噴燈拉封口的吧!


4.酒精燈燒一下就可以了。


5.毛細管即可,兩頭火機封住。如果樣品信號太弱,可以用JY的轉角鏡頭,信號可增強


6.用毛細管裝液體樣品測試時,可以用橡皮泥封口


7.有專門的拉曼灘頭,我們測量固體時,隔著密封袋直接將灘頭頂在被測物就可以了;液體有專門的樣品池,但沒有那麼麻煩吧。


8.並不是所有的儀器都帶這些配件的,有的只購買了核心部件,其他的都是自己配的。用毛細管應該是比較好的,很多人在用。蠟封就可以

1.用的是什麼樣的光譜儀,很多都是有專用封閉式樣品室,可以直接放置在裡面對粉末樣做檢測的


2.粉末樣品可以試著壓片後進行測量,或是按你那方法,但是樣品儘量厚一些,避免樣品信號受下面背景影響。

固體粉末樣品,有毒,應該怎樣處理?直接用雙面膠粘到載波片上,可以嗎?還是需要其他處理方法?

最好還是使用玻璃管封裝起來測量!

1.這兩者都是振動光譜,從這一點上面來說,確實原理是一樣的。但是紅外是吸收光譜,而拉曼是散射光譜。


2.至于波長,拉曼採用的是雷射作為激發源,波長範圍可以從紫外-可見-紅外都可以,最常見的是可見光和NIR的。而紅外只能選擇紅外光作為光源,包括從遠紅外到近紅外,平時最常用的是中紅外,4000cm-1到400cm-1。


3.從選擇法則上面來說,也就是什麼樣的振動是紅外活性的,什麼樣的振動是拉曼活性的,也是不一樣的。紅外活性(也就是可以被紅外檢測到的振動)必須是分子偶極矩發生變化,而拉曼活性的振動必須是有分子的極化性發生改變才能被檢測到。


4.從信號強度來說,拉曼的信號很弱,通常10的6次方-8次方才有一個拉曼散射的光子。而相對來說,紅外的信號要強!所以在實際應用中,紅外更廣泛一些!


5.兩者的光譜可以作為互補來確定分子的結構!

拉曼光是雷射作用到樣品上立即產生的?還是經過一段延遲時間後產生的?

不是立即產生的,大概有一個飛秒(ps)級別的延遲.因為按照Raman產生的機理,入射光子與分子作用後,分子被激發並且形成一個短壽命的虛擬態,這個狀態是不穩定的,光子很快重新發射.

我現在測固體粉末的拉曼譜,完全得不到拉曼譜線,只能看到很寬的輪廓線,將拉曼峰完全湮滅了。剛才看到測近紅外譜線需要先測一個參考譜,想在這裡弱弱的問一下,測拉曼應該不需要吧?

你目前的問題是看不到樣品信號,跟參考譜關係不大。當然,你應該用標準固體樣品,比如矽(Si)試一下,如果你能夠看到520.7波數那個峰,說明儀器的光路基本沒有問題。建議:1)、 調查一下,你的樣品在觀察波數範圍內是否有拉曼峰;2) 、一邊調整樣品的位置(或者顯微鏡到樣品的距離),一邊看是否有譜峰出現。對於共焦(confocal)拉曼反射式譜儀,調整樣品的位置以獲得最佳信號是很極其必要的。

1.為使顆粒處於單體狀態,在進行粒度測試前要對樣品進行分散處理。分散的方法有潤溼、攪拌、超聲波振動、分散劑等,有時這些方法往往同時使用。


2.我們現在是用的磁力攪拌加分散劑的方法。發現測大顆粒的時候攪拌時間過長會影響粒徑的大小。測出的結果偏小了


3.幹樣如果採用溼法分散測量粒度的話需要將樣品放入裝有溶劑(一般是水)的分散池中通過攪拌、超聲等方式分散。而幹樣如果採用幹法分散測量粒度的話可通過幹法分散系統直接測量。

最近學習拉曼光譜有一點不明白,拉曼光譜採用的是雷射,不是單波長光嗎,那譜圖上怎麼會有波長選擇範圍的呢?

1.激發光源用單色光-雷射,沒錯。激發出的拉曼信號可能分布在一個很寬的範圍內,即會同時激發出不同波長的拉曼信號。


2.個人理解:不同激發波長可能對樣品峰的強度有選擇性,但對於其波數位移影響不大.


3.(1)激發光用的是單色的雷射,如常用的488.0nm 514.5nm 785nm 1064nm,正因為雷射的單色性好、準直性好、強度強等特點才用它


(2)「譜圖上有波長選擇範圍」我不理解您的意思。由於不同的基團與激發光作用後產生不同的拉曼位移,這麼頻移有個範圍,即一般拉曼信號在4000——200cm-1範圍內


(3)使用不同的激發光源對於同一個基團而言,產生的拉曼位移位置不會變,只是強度不同而已。激發光源及其功率大小的選擇要考慮1)是否會損傷(燒掉、降解)樣品 2)能否得到拉曼信號,也就是拉曼信號強弱問題。如RRS就是從選擇激發光源來增強拉曼信號的;另外還要避免螢光的幹擾,可以用FT-Raman或使用Scissors(SSRS技術)。

請問什麼樣的樣品需要用表面增強拉曼來測量,具體有沒有一個標準?不同材料的表面增強劑要如何製作?

1.不知道你的表面增強劑指的是什麼?你應該想說的是表面增強拉曼的表面吧?製備增強表面很容易,通常來說都是使用Ag, Au或者Cu來作為增強表面。什麼樣的樣品?取決於你的實驗目的了.沒有固定的標準.


2.當待測物的濃度很低時就需要用到表面增強拉曼了。最常用的就是把銀電極在氯化鉀溶液裡電化學粗糙處理,然後把電極浸泡在待測物溶液中吸附一段時間,最後取出電極衝洗乾淨就可以測了。

1.拉曼光譜是分子光譜,而金屬都是原子結構的,所以金屬沒有拉曼光譜。


2.這個問題要看拉曼效應產生的原理了。金屬中不存在分子的振動,當然就沒有拉曼譜了.


3.很多原子構成的物質都有拉曼信號,比如矽的520波數線.拉曼測的是振動能級,聲子能量,反映晶格振動的量子化能量的大小.金屬表面電子和原子實構成的等離子體對光有強烈的吸收(金屬的高反射性能也與此有關),使雷射無法與內部原子作用,因此很難看到拉曼線.這是我根據自己已有知識的猜測,歡迎行內達人指正.


4.也可以用光的波矢k為虛數來解釋,當k為虛數時,光不能在此物質中傳播。當然和光的頻率w有關,用其它波長的光激發可以激發拉曼譜。

我查到的幾個:


Mn-Mn(錳) ~180(弱)


Ni-Ni(鎳)695~700


Co-Co(鈷)463

FT Raman可以減少螢光幹擾這個說法沒錯。

你的研究目的是什麼?FT Raman和雷射顯微Raman應用領域是有一定差別的。

一般說來,做有機或高分子研究用FT Raman多些,做材料研究用雷射Raman多些。另外,你還要注意選擇合適的激發波長。

1.濃度


2.還有雷射的功率,以及你的測量的參數,尤其是光譜採集時間。

我做了一些拉曼的樣品,但原始數據在orign中是一個斜線,上面有些小峰,和以前看到的拉曼的譜圖差別很大,不知大家都是用什麼樣的軟體來處理?

1.在origin軟體裡也可以處理出非常漂亮的拉曼圖譜,斜線去基線和拉曼工作站軟體處理原理差不多。斜線去基線baseline


2.用Origin應當可以


3.在信號不太好的情況下是有點區別的,origin中出來的肯定沒有拉曼軟體中的好,可在origin中進行圖形處理稍微優化

1.Thermo Galactic 的GRAMS/AI


2.GRAM、origin都可以做平滑,不過平滑時小心,很容易造成小峰丟失和峰位位移。


3.Jobin Yvon的拉曼測試軟體Labspec就帶了譜圖處理功能,可以手工或自動擬合背景曲線做基線扣背景,還可以進行譜峰擬合分解。功能強大!


4.最好還是用與儀器相匹配的軟體比較好。


5.Grams或者Origin,Labspec也可以,平滑的話可以試試S—G平滑,數據失真會小一些

1.基本有以下幾點:


(1)工作原理不一樣


(2)傅立葉拉曼側重於有機樣品分析,用的是近紅外雷射器(1064nm),能量較低信號弱。而色散型拉曼可選不同波長的雷射器(200~800nm),能量高,靈敏度高。


(3)使用傅立葉拉曼可減少樣品的螢光幹擾。


(4)傅立葉拉曼價格便宜


(5)現在基本買色散雷射拉曼的用戶較多。


2.傅立葉拉曼測水和黑色陽平效果不好,因為水和黑色樣品對紅外光的吸收都比較強,會導致本來就很弱的傅立葉拉曼信號會變的更弱

1.拉曼測定的是分子受激發後的反射光,因此對於有些物資如無定型的物質玻璃等會在測定中產生強烈的螢光幹擾,將拉曼信號掩蓋。


現在對於螢光的消除一般是採用更換光源,通過改變激發波長避免螢光在測定的波數範圍內出現。


2.有時候做拉曼的時候螢光背景較強,就需要改變激發波長來消除螢光影響的

怎樣用簡單的方法判斷拉曼光譜的光路有偏差,除了看信號差以外?

信號差是最簡單,最明顯的。如果是顯微拉曼,那麼雷射照射樣品並上下移動樣品臺,如果雷射光斑一直是個均勻的同心圓並且發散聚攏均勻,那麼雷射光路就沒有問題,反之則不好


信號光路看不到光,調起來複雜,只能根據信號來調

看到一些文獻上當幾個峰重合時,用到分峰技術,常用的是計算機去卷積,請問各位大俠,有什麼軟體或方法可以進行分峰處理?

1.在matlab中可以進行卷積和去卷積的計算,前提是你得稍微熟悉這些方法。


2.origin7.0可以,查一下說明書,按步驟來還是很簡單的,沒什麼去卷積之類的

比如說我做了幾種礦泉水樣品的拉曼譜,發現出現一個未知的峰,我用什麼方法知道這是什麼物質呢?

1.Raman譜峰一般是重複性很好的.你所說的有是產生有時沒有的峰,如果很銳利的話,應該就是宇宙峰了。


宇宙峰就是宇宙射線的影響產生的極其尖銳的峰,應當堅決去掉。好象一般在下午3點到7點的時候會經常出現這種影響,把它處理掉就行了。


宇宙射線,也稱高能粒子流,是不經過光路,直接進入CCD的信號,一般儀器周圍有強磁場等幹擾源的時候會很強烈,別且在下午或傍晚比較強。這些粒子一般只會打到CCD的一個像元上,因此形成的峰會很銳並且不具有高斯或者洛倫茨線形,因此很容易辨認


2.做一下純淨水樣品的測試,如果也在相同位置出現拉曼峰,則可歸因於儀器本底或純水的拉曼。另外可查一查純水以及你最懷疑的礦物質的拉曼信息。


3.算出吸收譜的能量,查手冊





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