《料理之王》第五集，請來因《流星花園》在兩岸三地走紅，近年也主持料理美食節目的朱孝天擔任飛行導師，再創網路收視佳績。朱孝天一開口就展現專業，也讓網友讚許「這個飛行導師有點厲害」，本集上演亦敵亦友合作賽，隨機配對2位參賽選手組隊，並與其他選手組成的隊伍PK，本次以臺灣小吃為主題，蚵仔煎、臭豆腐、肉圓、蚵仔面線、炒米粉、羹…等經典小吃需於30分鐘內，由每隊的2位選手每5分鐘換手一次、接力完成兩道料理才算完成，考驗選手默契和創意，更困難的是落敗的隊伍中，原本的夥伴可能變成對手重新PK決勝負，才有晉級機會！另外，節目也首度加入「地方媽媽團」評比，選手們還得通過媽媽們挑剔的味蕾考驗。
首先上陣的是臭豆腐與蚵仔煎組，選手施捷夫與安妮將蚵仔煎加入珍珠，朱孝天吃完稱讚這真是「神來之筆」，彌補了傳統蚵仔煎的缺點，連一向挑剔的Fred都覺得呈現出類似分子料理的概念，非常驚豔；Jason Wang也覺得用創意改變了經典，非常欣賞。施捷夫與安妮順利晉級，另一組的陳柏翔和高珮喻則在待定會外賽上PK。陳柏翔的水果沙拉則遭Fred火力全開批評「太放水了，沒有尊重對手」，朱孝天更殘酷說「淘汰是你自找的」，最後遭到剛剛一起並肩作戰的夥伴淘汰，進入待定區。
第二組的主題是肉圓與面線，張克帆老婆雙兒與林聖智的「蚵仔面線2.0」用冷凍面線包裹生蠔，創造炸的口感，最後再加入蚵仔面線醬汁，獲得導師們五票全票通過，最後「雙聖組」也順利晉級。人氣選手遊星淵表現未如預期，被Fred直言批評「這是不行的一道菜」，最後意外進入待定區，讓眾多女粉絲心碎。
第三組的主題是炒米粉和羹，Jason Wang特別期待今天可以吃到臺灣的米粉，稱許其在國際上都相當知名。朱孝天和Jason Wang愛吃酸，選手黃晶晶與鄧惠文想將醋全加入，被一旁的主持人Lulu吐槽「把Fred和福原愛當空氣嗎?」引起眾人大笑。另一組陳首宏與張杰做的炭燒透抽南瓜炒米粉，出鍋前加入「起鍋醋」，這個步驟特別受到飛行導師朱孝天稱許，讚賞其香氣、視覺都取勝。而朱孝天評論黃晶晶與鄧惠文的料理時，說起自己很熟泰國，還在泰國出過家，並認為泰國料理講究的是複合味，要考量在地食材的特性，專業講評讓網友們佩服。
兩組的競爭相當激烈，最後由Fred做出最後決定，由陳首宏和張杰獲得晉級，黃晶晶與鄧惠文則面臨「姊妹情深大PK」；黃晶晶原先自信滿滿，未預料到竟會上演姊妹PK，當場淚崩，整個攝影棚充滿感傷氣息，連福原愛都因為兩人的好交情為之落淚。PK戰時，黃晶晶切雞腿超用力，被主持人Lulu虧「把雞腿當Fred右手嗎?」最後，黃晶晶技高一籌獲得晉級，「秘魯太太」鄧惠文則落入待定區。