上海有機所完成五味子降三萜Rubriflordilactone B全合成

　　五味子降三萜是一大類具有多種生物活性特別是抗病毒活性的複雜天然產物，主要由中國科學院昆明植物研究所研究員孫漢董和合作者分離和鑑定。其全合成的開拓者是北京大學教授楊震教授；牛津大學教授Anderson、南開大學教授湯平平和中科院上海有機化學研究所研究員李昂三個團隊也分別完成了該家族中幾個成員的全合成。　　

　　上海有機所生命有機化學國家重點實驗室李昂課題組近期完成了五味子降三萜rubriflordilactone B的全合成 (Total synthesis of rubriflordilactone B, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 6964–6968)。該分子的結構特徵是在七環骨架的中心具有一個四取代的芳環。課題組楊鵬等人採取了匯聚式的合成策略：左右片段分別通過易得光學活性原料製備，兩片段再通過Sonogashira偶聯反應連接，形成高度不飽和的烯-炔-烯-烯體系。該體系中碳碳三鍵的順式氫化較難控制且不易放大，而鉑催化的順式矽氫化反應在此體系上顯示出溫和高效、高選擇性和易於放大的特點，且含矽的順式烯烴的穩定性顯著提高。最後經過6π電環化反應-氧化芳構化以及脫矽反應，順利實現了rubriflordilactone B的全合成。合成樣品與天然樣品的晶體結構完全一致。雖然最終目標分子具有四取代芳環，但是考慮到碳−矽鍵易於在後期轉化成碳−氫鍵以外的碳−氧鍵、碳−滷鍵和碳−碳鍵，該合成事實上從策略角度提供了一種高效構建五取代芳環的解決方案。　　

　　該工作受到國家傑出青年基金、科技部973計劃青年項目、中組部青年拔尖人才支持計劃和上海市科委的大力資助。

rubriflordilactone B 化學結構

　　

　　五味子降三萜是一大類具有多種生物活性特別是抗病毒活性的複雜天然產物，主要由中國科學院昆明植物研究所研究員孫漢董和合作者分離和鑑定。其全合成的開拓者是北京大學教授楊震教授；牛津大學教授Anderson、南開大學教授湯平平和中科院上海有機化學研究所研究員李昂三個團隊也分別完成了該家族中幾個成員的全合成。　　
　　上海有機所生命有機化學國家重點實驗室李昂課題組近期完成了五味子降三萜rubriflordilactone B的全合成 (Total synthesis of rubriflordilactone B, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 6964–6968)。該分子的結構特徵是在七環骨架的中心具有一個四取代的芳環。課題組楊鵬等人採取了匯聚式的合成策略：左右片段分別通過易得光學活性原料製備，兩片段再通過Sonogashira偶聯反應連接，形成高度不飽和的烯-炔-烯-烯體系。該體系中碳碳三鍵的順式氫化較難控制且不易放大，而鉑催化的順式矽氫化反應在此體系上顯示出溫和高效、高選擇性和易於放大的特點，且含矽的順式烯烴的穩定性顯著提高。最後經過6π電環化反應-氧化芳構化以及脫矽反應，順利實現了rubriflordilactone B的全合成。合成樣品與天然樣品的晶體結構完全一致。雖然最終目標分子具有四取代芳環，但是考慮到碳−矽鍵易於在後期轉化成碳−氫鍵以外的碳−氧鍵、碳−滷鍵和碳−碳鍵，該合成事實上從策略角度提供了一種高效構建五取代芳環的解決方案。　　
　　該工作受到國家傑出青年基金、科技部973計劃青年項目、中組部青年拔尖人才支持計劃和上海市科委的大力資助。

rubriflordilactone B 化學結構