矽橡膠大起底

2022-01-05 醫用塑料

歡迎參加——

由國藥勵展與深圳塑訊舉辦的 「中國醫療器械製造定製服務創新論壇」之系列活動:

參會報名及贊助請聯繫:鄧先生13714312670

活動1

8月30日 

10:00-12:00

微流控晶片技術沙龍

活動2

8月30日 

13:30-17:00

醫用線纜技術專題研討會

活動3

8月31日  

9:30-16:30

第六屆醫用塑料新材料與加工技術創新研討會

活動4

9月1日  

10:00-12:00

醫用塑料擠出技術與市場沙龍(第2期)

地點:深圳會展中心(深圳福田區福華三路)

來源:上海和氏璧化工有限公司

 

 

矽橡膠分為高溫硫化矽橡膠(HTV)和液體矽橡膠(LSR)。

 

 

以矽橡膠為標準的各種有機橡膠的特性比較


 


 

矽橡膠的熱穩定性,化學穩定性,耐候性,阻燃性僅次於氟橡膠,抗藥品性次於氟橡膠和氯丁橡膠,電氣特性和耐寒性最佳。

 

矽橡膠製造商

 

國外:道康寧、邁圖、信越、瓦克、羅地亞。

 

中國:道康寧張家港、瓦克張家港、邁圖上海,深圳、信越南通、藍星上海、江蘇宏達、南京東爵、深圳天玉、溧陽利達。

 

國內熱硫化矽橡膠產能35萬t/a,2010年銷量25萬t/a。到2015年產能75萬t/a,液體注射成型矽橡膠目前產能1萬t/a。

 

國內產品的加工性和產品穩定性不如進口產品,中國矽橡膠用量為15~20萬t/a,其中25%為進口產品,即進口量為4~5萬t/a。

 

 

LSR之縮合型室溫硫化矽橡膠

-RTV-2RTV-1

 

RTV-2: 基礎膠結構式

 


 

配以補強填料、交聯劑、催化劑、助劑在室溫下硫化成彈性體。

 

 


RTV-2基礎膠-107膠生產工藝示意圖

 

 

修改工藝可以使用水解料代替DMC、D4。

 


RTV矽橡膠主要配合劑

 

 

RTV-1

將RTV-2基礎膠的端基引入可水解基團-交聯劑,再配以催化劑、補強填料、增粘劑、增塑劑、助劑等密封包裝後,得RTV-1矽橡膠。

 


RTV-1密封膠合成工藝示意圖

 

 

RTV-1分類

 


 

 

加成型液體矽橡膠-LTV是LSR的一種

LIMS液體注射成型矽橡膠是LTV的一種液體矽橡膠

 

 

加成型液體矽橡膠-LTV的組成及硫化

 


由乙烯基矽油、含氫矽油、鉑催化劑、補強填料、助劑組成。

 

硫化機理:


 

注1:由於有機的氮、磷、硫、錫會使催化劑Pt中毒,影響硫化,所以使用前要進行硫化試驗。

注2:氯丁橡膠及其它合成橡膠、含硫化合物、軟質PVC、胺固化環氧樹脂、PVC絕緣膠帶、松脂助焊劑等都會妨礙固化,它們不能同時使用。

注3:水分與溼氣也會影響硫化,請存放在乾燥處。

 


乙烯基矽油合成工藝示意圖

 

 

 

LTV的應用

*低強度型:主要用於半導體電子元件的塗復,灌封材料(有外殼),達到絕緣、防潮、防塵、防震、提高性能穩定參數的目的,還可以配製各種紙張隔離劑。

 

*高強度型:機械性能好,可作電子元器件無殼封裝材材料;粘接性好的,可作半導體器件的內保護塗料,摻入銀粉可作粘接導電膠使用。

 

*航空型:高度透明材料,可製作防彈玻璃及航空用粘結劑。

 

*醫用型:用於整形外科,鞍鼻矯形和萎縮性鼻炎的治療;美容;人工晶狀體。

 

*填充型:阻燃灌封膠、泡沫膠、防腐膠、塗料和油墨。

 

*液體注射成型-LIMS:按鍵,奶嘴等。

 

*單組分型:膠粘劑、塗料和油墨。

 

 

LIMS是新時代的成型加工系統

 


 

LIMS以A、B雙組份配套供給

 


 

LIMS成型機的示意圖

 


 

1 注射裝置:設定壓力和速度

2 計量裝置:加壓泵將AB按照比 例準確計量壓出

3 供料裝置:將AB料用泵輸送

4 混合裝置:動態或靜態混合器將AB組分充分混合

5 閥控噴嘴:進料噴嘴

6 縮模裝置:縮模和開模

7 模具:見下例

 

 


 

LIMS與兩輥機工藝的對比

 


 

LIMS與兩輥機加工產品的對比

 


 

LIMS硫化機理

 

 

LIMS的優點:

1. 全自動成型,冷澆道、無溢式、自動脫模;

2. 短循環時間及較少的加工工序、快速固化、無需二次操作;

3. 較高的產品可靠性,封閉式系統,無需分步操作;

4. 最小廢品產生率;

5. 可低溫成型 。

 

LIMS成型實例

 


 

注射成型機

阿布魯格公司生產,功率30t


 

成型試驗模具

SUS-不鏽鋼材料制,4個矽膠奶嘴,無毛邊.無澆口模具吹氣脫模

 

LIMS成型性能驗證:

1.200℃下固化時間縮短試驗

2.200℃下注射壓力降低試驗

3.180℃下固化時間縮短試驗

4.模具脫模性能驗證

 

 

HTV矽橡膠混煉膠

 


 

高溫硫化矽橡膠(HTV)基礎膠

 

 


m>0,n=0,y=0時是甲基矽橡膠(MQ)

m>0,n>0,y=0時是甲基乙烯基矽橡膠(VMQ)

m>0,n>0,y>0時是甲基苯基乙烯基矽橡膠(PVMQ)

R是甲基或乙烯基

 

 


HTV基礎膠生產流程示意圖

 

 

 

HTV混煉膠

混煉膠的組分:基礎膠,由於HTV生膠的機械性能很差,必須要加入以下組分:

補強劑:白炭黑;

結構控制劑;

填充填料;

著色劑:各種顏料做的色膏;

各種助劑;

硫化劑:過氧化物或加成硫化。

 

HTV補強劑

Si原子比C原子大,-Si-O-Si-呈螺旋結構,有機基向外,使分子間作用力較小,硫化膠強度很低,必須加填料補強,否則無法使用。

 

氣相白炭黑:是氯矽烷在高溫下通氫氣燃燒生成的煙霧狀氣溶膠,表面的比較多的羥基,能產生結構化,少量的羥基可形成氫鍵和互通網絡結構。是矽橡膠補強效果極佳的填料,增強效果可達40倍,製品抗張強度可達12.6MPa。

 

沉澱白炭黑:是用水玻璃+硫酸製成,再經過造粒和粉碎製備成矽橡膠專用白炭黑。它是葡萄串式的結構,補強效果不如氣相白炭黑,含水量較高6~8%。但壓縮永久變形小,對油膨潤性、彈性好、製品抗張強度5~8MPa。

 

半補強填料和增量劑:為降低成本添加體質填料,如,矽微粉,碳酸鈣,硅藻土,高嶺土,陶土,金屬氧化物,碳酸鹽類。有的填料還賦予矽橡膠特殊的性能,如:耐熱性、耐磨性、阻燃性、導熱性等。

 

白炭黑的表面化學

 


 

 

 

 

HTV結構控制劑

結構化定義:矽橡膠加入白炭黑後,在存放過程中膠料變硬,可塑性降低,逐漸失去返煉和加工工藝性能,被稱為結構化。

 

結構化形成:白炭黑表面的羥基能和矽橡膠末端的羥基以及矽氧烷鏈段發生作用,結果使矽橡膠形成網狀結構,失去加工性能。

 

抗結構化控制劑:二苯基二羥基矽烷,低粘度羥基矽油,烷氧基矽烷,矽氮烷,環矽醚和硼矽氧烷等。

 

白炭黑表面處理劑:矽油低分子,六甲基二矽氮烷,一甲基三甲氧基矽烷和D4。處理後的白炭黑由親水性成為疏水性,甲醇值>60%為疏水性優,加處理白炭黑後混煉膠不易結構化。

 

 

HTV矽橡膠混煉膠特性與應用

 

矽橡膠的熱穩定性

 

 


 


 

矽橡膠在不同溫度下的熱穩定壽命

 


 

有機橡膠和矽橡膠在200℃熱穩定性試驗結果:

①左:特性未下降矽橡膠

   右:收縮硬化的有機橡膠

②矽橡膠仍然保持彈性

③有機橡膠失去彈性變脆了

 

矽橡膠的電氣特性

矽橡膠具有優異的電絕緣性體積電阻:


 

在廣闊的溫度範圍以及頻率領域內,它都能保持穩定的電氣特性。另外即使是被浸泡在水中,它的電絕緣性能也不會下降。因此它最適合作絕緣材料。

 


 

矽橡膠的抗電弧試驗:矽橡膠表現出極好的組抗性,在需要疊加高電壓部分的絕緣材料中得到廣泛的應用。

 


 

彩電顯像管高壓部分的周圍的矽橡膠零部件:高壓帽、電纜線等。

 

具有導電性的矽橡膠

導電矽橡膠是加入碳黑等導電材料的混煉膠。

它在按鍵接點、加熱器線圈、防靜電和高壓電纜的封裝材料方面得到廣泛的應用。

 


 

矽橡膠中加入不同碳黑量的體積電阻率,隨著碳黑量的增加體積電阻率降低。

 


 

具有導熱性的矽橡膠

 

有機矽的導熱係數比一般有機橡膠大,在矽橡膠中加入大量無機填充劑可提高矽橡膠的導熱性,這些材料可用於散熱片和加熱輥中。

 

下圖是應用於有導熱要求的調製器的大功率電晶體中。

 

 

 

 

具有抗輻射性的矽橡膠

 

各種橡膠的抗輻射性

 


從上圖來看,普通的二甲基矽橡膠的抗輻射性並不比其它有機橡膠好。只有在有機矽聚合物中引入苯基的苯甲基矽橡膠才具有抗輻射特性,在核電站的電纜和連接器方面已進入實用化階段。

 

 

 

矽橡膠的透氣性和生理惰性

由於矽橡膠薄膜的分子間隙大,它的氣體和蒸汽的透過率非常好,大大優於其他有機橡膠幾十倍到幾百倍。同時對於透過的氣體有選擇性,因此可作為氣體和水的分離膜應用到富氧化等裝置中。

 


 

矽橡膠的生理惰性優於其他高分子材料,因此可用於輸液管、人工關節、奶嘴、泳帽、潛水鏡、化妝品等。

 


 

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