1、有機錫化合物概況
有機錫化合物是由錫和碳元素直接結合形成的金屬有機化合物。1852年kwig首次合成有機錫化合物,到了20世紀中葉,人們對各類有機錫化合物的合成方法進行了深入的研究,隨後,有機錫化合物開始被廣泛應用於聚合物催化劑、塑料穩定劑、農業殺蟲劑、殺菌劑及日常用品的塗料和防黴劑等,其產量也在逐年遞增。
有機錫化合物由於其生物活性特徵被廣泛應用,然而同時對環境特別是生物體也造成了很大的危害。有機錫化合物可從船舶底部防汙塗料層中直接進入水環境,半衰期可長達2—5年,難以分解;水環境汙染後,再轉移給魚貝類形成殘留問題。1974年,聯合國海洋汙染防治公約將有機錫列入受制的黑名單。隨後,世界各國開始對有機錫防汙油漆的使用採取了限制措施閉。
2、檢測標準現狀與分析
2.1現有檢測標準
隨著國內外對有機錫化合物重視程度的不斷增加,歐盟、美國及我國已經制定了多個有關有機錫化合物檢測的標準,主要有:
(1)GB/T 22932—2008:適用於測定皮革、毛皮中二丁基錫和三丁基錫的含量。
(2)GB/T 5009.215—2008:適用於測定魚類、貝類、葡萄酒和醬油等樣品中二甲基錫、三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫的含量。
(3)GB/T 6825—2008:適用於測定以有機錫為防汙劑的船底防汙漆在人造海水中有機錫單體的滲出率。
(4)GB/T 20385—2006:適用於測定紡織材料及其產品中三丁基錫、二丁基錫和單丁基錫的含量。
(5)SN/T 3058—2011:適用於測定進口紙箱產品中三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫和三苯基錫的含量。
(6)SN/T 2188—2011:採用氣相色譜/質譜測定塗料中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫、三環己基錫、二辛基錫的含量。
(7)SN/T 2592.1—2010:採用氣相色譜一火焰光度檢測器測定電子電氣產品聚合物材料中三氯單丁基錫、二氯二丁基錫、氯化三丁基錫和氯化三苯基錫的含量。
(8)SN/T 2592.2—2010:採用傅立葉變換紅外光譜定性篩選電一子電氣產品塑料部件中的有機錫。
(9)SN/T 2592.3—20lo:採用電感耦合等離子體質譜法篩選電子電氣產品聚合物部件中的有機錫。
(10)SN/T 2592.4—2011:採用液相色譜一質譜法測定電子電氣產品塑料部件中三丁基錫、三苯基錫和三辛基錫的含量。
(11)SN/T 2592.5—201:採用氣相色譜一質譜法測定電子電氣產品塑料部件中一甲基錫、二甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三辛基錫、三苯基錫的測定。
(12)SN/T 2592.6—2011:採用電感耦合等離子體原子發射光譜法測定電子電氣產品塑料部件中有機錫的含量。
(13)ASTM D5108—1990(2007):適用於測定海水中防汙塗料系統中三丁基錫的釋放率。
(14)DIN EN ISO 17353—2005:適用於飲用水、地表水或者廢水中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環己基錫的定性和定量檢測。
(15)DIN EN ISO 23161—2011:適用於土壤中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環己基錫、四丁基錫的定性和定量檢測。
2.2檢測方法
有機錫的檢測通常包含四個步驟:取樣、萃取、衍生化、儀器測定。目前,根據不同的檢測需求,不同的標準中萃取方法主要有:水浴振蕩或超聲輔助溶劑萃取、固相萃取、微波消解等。此外,各種新型前處理方法也不斷湧現,如固相微萃取、液相微萃取、快速溶劑萃取、超臨界萃取、離子交換等。
在儀器測定方面,國內外檢測標準覆蓋了多種現代分析儀器,如氣相色譜一質譜聯用儀、氣相色譜一火焰光度檢測器、液相色譜一質譜聯用儀、石墨爐原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體質譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、傅立葉變換紅外光譜等。其中色譜技術可以同時檢測多種有機錫化合物含量,其他方法則主要用於樣品中有機錫化合物的篩選或測定總錫。近年來,各種儀器聯用技術得到發展並應用於有機錫的檢測中,如氣相色譜與原子吸收聯用、氣相色譜與微波等離子體發射光譜聯用、高效液相色譜與等離子體質譜。