導語
聚苯硫醚(PPS)是近年來發展最快的特種工程塑料之一,具有優良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、均衡的物理機械性能,同時具有極好的尺寸穩定性以及優良的電性能等特點。
被廣泛應用於汽車、電子電氣、機械行業、石油化工、製藥業、輕工業以及軍工、航空航天、5G通信等領域,是應用最廣泛的特種工程塑料。
國內PPS改性企業20強
國內外PPS改性企業眾多,如國際知名的東麗、塞拉尼斯、寶理、SABIC等,而國內PPS改性企業也不遑多讓。
1、金髮科技股份有限公司
金髮科技特種工程塑料產品主要包括半芳香族尼龍PA10T/PA6T、液晶聚合物LCP、聚苯硫醚PPS等,隨著5G時代的到來,金髮科技緊抓5G通訊電子材料國產化的機會,推出了高介電常數低介電損耗PPS材料。
官網:https://www.kingfa.com.cn/
2、蘇州歐瑞達塑膠科技有限公司
歐瑞達AUSTON PPS是一種新型高性能熱塑性樹脂,機械強度高、耐高溫、耐化學藥品性等優點。廣泛應用於電子、汽車、機械及化工領域。歐瑞達5G領域的布局主要是低介電PPS材料等。
官網:http://www.szorida.com/
3、山東賽恩吉新材料有限公司
賽恩吉專注於聚苯硫醚(PPS)的研發與生產,有聚苯硫醚(PPS)玻纖增強、玻纖礦物複合、碳纖增強、導熱、導電、耐磨自潤滑以及合金產品30多個規格。賽恩吉自主研發的低介電聚苯硫醚(PPS)改性材料滿足5G基站天線振子需求,推出了抗靜電、導電、耐磨特殊配色等聚苯硫醚(PPS)特殊功能性複合材料。
官網:http://www.sciengy.com/
4、上海普利特複合材料股份有限公司
普利特控股子公司普利特伴泰成功研發低介電生物基尼龍材料、絕緣及導電聚苯硫醚複合材料、低翹曲高剛性聚苯硫醚複合材料、高剛性高衝擊良表觀尼龍材料複合材料,均進入高端筆記本、電子通訊、新能源、汽車交通等專業領域的龍頭企業。
官網:http://www.pret.com.cn/
5、合肥傑事傑新材料股份有限公司
傑事傑致力於工程塑料、新型複合材料等高分子材料研發、製造。在5G通信方面,傑事傑開發有5G基站天線振子用PPS系列材料,並獲得了客戶認可;在動力電池材料方面,還開發有動力電池正負極納米注塑 PPS材料,並通過了客戶驗證。
官網:http://www.geniuscn.cn/
6、蘇州納磐新材料科技有限公司
蘇州納磐新材料科技有限公司是專業提供從納米粉體製備到特種工程塑料到碳纖維複合材料等綜合材料解決方案的科技型企業,擁有聚苯硫醚(PPS)核心改性技術,致力於PPS材料領域的原創開發與進口替代。在5G領域的布局有低介電PPS等。
官網:http://www.napomaterial.com/
7、中材科技(蘇州)有限公司
中材科技從事聚苯硫醚(PPS)改性材料等高端工程材料的研發、生產和銷售,其PPS產品主要有納米改性、纖維增強、玻礦複合、導熱、導電、耐磨、超韌等八大系列,並且可以根據應用要求進行定製化改性加工,可廣泛應用於新能源汽車、5G通訊、電子電器、紡織服裝、化工管道、環保過濾、軌道交通等。中材科技開發有應用於5G基站天線振子的PPS材料。
官網:http://sinoma-sz.com.cn
8、廣東鴻塑科技有限公司
鴻塑科技的工程塑料事業部有改性材料專業生產線10條,年生產能力達12000噸,主要生產銷售改性PPS、改性尼龍、改性PBT及PC/ABS合金、PC/PBT合金等系列產品,廣泛應用於軍工、航空、航天、航海、 汽車、火車、機械、電子電器、醫藥衛生等領域。
官網:http://www.fshones.com/
9、中廣核俊爾新材料有限公司
中廣核俊爾憑著20多年的工程塑料改性經驗,開發出了高強度、高模量、低翹曲聚苯硫醚,廣泛應用於機械、電子電器、汽車、家電及化工領域。其中基礎牌號R2G8(PPS+GF40%),R2F13(PPS+GM65)與金屬熱鉚強度高,耐高溫髙溼,應用於電氣和水工領域。
官網:http://www.cgnjuner.com
10、深圳市中塑新材料有限公司
中塑新材的POLYKING 寶利金聚苯硫醚 (PPS)具有優異的機械強度、熱穩定性,電氣性能優良、耐化學腐蝕性強、成型收縮率小,吸水率低,內在的防火性等優點,廣泛應用於電氣、汽車領域。中塑開發有納米注塑玻纖增強PPS,滿足智慧型手機和智能家居的需求。
官網:http://www.sinoplast.com.cn/
11、廣東偉的新材料股份有限公司
偉的新材在5G領域開發有5G天線罩用PPO、PC等材料以及天線振子用PPS材料。
官網:http://www.weide123.com/
12、深圳市華盈新材料有限公司
華盈新材致力於高性能工程塑料的研發、生產和銷售,改性領域涉及增強、增韌、填充、阻燃、增強阻燃、無滷阻燃、耐磨、抗靜電,納米增強等種類,主營產品有LCP系列、HPPA系列、PPS系列、PA66系列、PBT系列、PC系列等。
官網:http://sinovictory.com
13、南京聚隆科技股份有限公司
南京聚隆專注於改性工程塑料的研發,服務於汽車、高速鐵路、電子電器等行業。產品有改性尼龍材料、改性PP、改性PPS材料等。
官網:http://www.njjulong.cn/
14、廣州市聚賽龍工程塑料股份有限公司
聚賽龍通過增強、增韌、導熱等改性手段,開發出系列高性能PPS產品,廣泛應用在汽車,電子電器和家電等領域。在5G方面,聚賽龍開發了系列低介電常數、低介電損耗、高介電強度的材料,包括玻纖增強改性PPS、玻纖增強改性SPS、增韌增強改性PC、增強改性PA、增強阻燃改性PP等,用作5G基站、智能終端等產品的殼體、防滑材料。
官網:http://www.gzselon.com/
15、四川中物材料股份有限公司
中物材料專業從事高性能複合材料的研發、生產、銷售和技術服務,以PPS等特種改性工程塑料、LCD和LED電子用功能性高分子材料和配套國防尖端武器為發展重點。
官網:https://coremer.cn/
16、南京真宸科技有限公司
真宸科技專業從事聚苯硫醚(PPS)特種工程塑料以及其它工程塑料的的研發、生產及銷售,具備年生產萬噸PPS、PPO、PA6T、PP、PA、PC及PC合金、PBT/PET等改性工程塑料和塑料合金的能力。
官網:http://www.sh-polygen.com/
17、廣東鼎傑實業有限公司
鼎傑專業從事特種工程塑料--聚苯硫醚(PPS)研發、生產、銷售及技術服務,擁有目前國內領先的全套雙螺杆生產線六條和整套先進檢測設備組成的質量實驗室。具備年產超過一萬噸PPS複合材料系列產品的生產能力。
官網:http://www.dingjepps.com
18、重慶方康塑料科技有限公司
方康塑料主營聚苯硫醚(PPS)樹脂及其複合材料,改性聚苯硫醚品種包括增強、填充、增韌、導電、導熱、耐磨以及特殊功能等,廣泛用於汽車、電子電氣、工業、家電等領域。
官網:http://www.cq-pps.com/
19、德陽科吉高新材料有限責任公司
科吉主要從事聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)等特種工程塑料的研發、改性和生產,PPS產品有:PPS改性材料、PPS纖維級樹脂、PPS單絲級樹脂及PPS擠出級樹脂等。
官網:http://www.cnpps.com
20、山東雲塑高分子材料科技有限公司
雲塑專業從事改性工程塑料、特種改性工程塑料研發、生產、銷售和服務,主要產品有改性PC、PA6、PA66、PP、ABS、PPS六大系列,可完全滿足各類電子、電器、傳統汽車、新能源汽車企業對塑料材料的阻燃、增韌、增強、耐低溫、耐高溫等改性需求。
官網:http://www.cplastics.com.cn
此外,國內PPS改性企業還有廣東圓融、上海華合、聚真科技等企業。
PPS合成方法
聚苯硫醚(PPS)具有優良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、均衡的物理機械性能,同時具有極好的尺寸穩定性以及優良的電性能等特點。它最早在1973年由美國菲利浦石油公司實現工業化生產,牌號為 Ryton(該業務已於2014年被索爾維收購)。
到1985年菲利浦的專利保護期失效後,其他公司譬如日本吳羽化學、日本DIC等等,紛紛建立自己的PPS合成生產線,PPS產能大增。
經過四十多年的發展,如今PPS既是第一大特種工程塑料,也是第六大通用工程塑料,被廣泛應用於汽車工業、電子電氣工業、紡織行業、環保產業、建材行業等等。
圖 PPS在絕緣薄膜上的應用
合成PPS的方法很多,目前可用於工業生產的主要有兩種:硫化鈉法和硫磺溶液法。
日本吳羽曾經採用過一段時間硫磺溶液法,不過由於硫磺溶液法的缺陷不好解決,後來就放棄了,因此目前國內外絕大部分PPS聚合廠商都是採用間歇式的硫化鈉法,而比較突出的是日本東麗採用連續式的硫化鈉法生產。
除了這兩種,PPS合成方法還有氧化聚合法、對滷代苯硫酚鹽自縮聚法、硫化氫法等等,其中國內廠家曾經嘗試過硫化氫法,不過由於反應速率太快等缺陷,目前也基本沒有用這個方法了。
一、PPS主要合成方法
1. 硫化鈉法(又叫溶液聚合法)
該法又名Phillips法,是生產聚苯硫醚的最旱方法,由美國菲利普石油公司於1967年開發成功,1973年實現工業化生產,它是由對二氯苯和無水硫化鈉在極性溶劑中通過縮合反應製得聚苯硫醚。
常用的極性溶劑主要有N一甲基吡咯烷酮(NMP)、吡啶、N,N一二甲基甲醯胺(DMF)、N,N一二甲基乙醯胺、N一甲基己內醯胺、六甲基磷酸三胺(HMPA)等。在工業生產上,一般採用NMP、HMPA 和 N一甲基己內醯胺。
圖 硫化鈉法合成反應式
該方法原料易得,產品質量好,缺點是生產工藝流程長,原料精製較難,PPS中含有微量的Na+離子,使得產品的耐溼性、電氣特性和成型性能下降,主要產品有直鏈型、半交聯型和交聯型三種。
該法的工藝難點之一在於要求用於反應的硫化鈉不含結晶水,而常態Na2S·9H2O脫水難度較大,現在的廠家一般採用釜內共沸的方法進行脫水後,再進行聚合。
2. 硫磺溶液法
硫磺溶液法又叫硫磺法,此法利用硫磺代替硫化鈉作為硫源,在175℃~250℃、六甲基磷酸二胺或N一甲基吡咯烷酮為溶劑的條件下,對二氯苯和硫磺在常壓下發生縮聚反應生成PPS,反應收率在85%以上。
圖 硫磺溶液法合成反應式
硫磺溶液法優點是原料硫磺產量豐富,廉價易得,產品質量好,流程短,副產物少;缺點是技術難度大,副產物不容易除去。
3. 氧化聚合法
氧化聚合法的製備過程是採用二苯基二硫化物為原料,使用氧氣或空氣作為氧化劑,乙醯丙酮為催化劑,氧化聚合得到線性PPS樹脂。
該法產率極高,接近100%,產品純度高,無支化、內環合、交聯等現象出現,沒有金屬鈉鹽等副產物,避免了金屬離子對PPS韌性的影響。不過它反應後期會生成過硫健,會終止鏈增長反應,而且產品相對分子質量不高,粘度低,加工性差。
4. 對滷代苯硫酚鹽熔融或溶劑縮聚法
對滷代苯硫酚縮聚法是1959年由美國陶氏化學開始研發。該法採用對滷代苯硫酚為原料,在熔融狀態下自縮聚製得線型PPS樹脂。
它不需要調節單體比例,副產物較少,但是單體的製備工藝較為複雜,成本較高,而且部分單體毒性較大,副反應容易生成環狀PPS阻礙相對分子質量的增長。
5.硫化氫法
硫化氫法以硫化氫、硫化鈉和對二氯苯為原料,鹼金屬鹽作助劑,極性溶劑中常壓縮聚製得線型高相對分子量PPS。
該法優點是副反應少,產品線型度高,缺點就是反應速率太快,而且硫化氫腐蝕性較強,對生產設備要求高,反應流程也較長。
PPS聚合廠家
PPS樹脂是一種高性能工程塑料,具有良好的耐熱性和耐化學性,其銷量正以每年7%左右的速度增長。因此我們整理了一些國內外的PPS聚合廠家,名單如下:
國內外主要PPS聚合企業及產能一覽表:
本表格中不包括停止生產或者沒有量產的企業,由於能力有限,不能保證十分全面,如您有所補充或指正。