為了避免蓄電池搭鐵極性弄錯或相互連接時安裝錯誤，造成電氣系統出現故障，應準確地辨別蓄電池的正負極。通常，新蓄電池正極柱上刻有「+」或「POS」記號或塗有紅色；負極柱上刻有「」或「NEG」記號或塗有綠色。有的生產廠家還將正極柱的直徑做得比負極柱的直徑略大些。對於久用後標記不清或無明顯標記的蓄電池，也可用下述方法進行識別。
1.顏色識別法
由於蓄電池正極板的活性物質是二氧化鉛(PbO2)，呈棕紅色；負極板上的活性物質為海綿狀純鉛(Pb)，呈青灰色。因此，從極板的顏色就可以區分出正、負極柱：正極柱為棕紅色，顏色深；負極柱為青灰色，顏色淺。
2.電壓測量識別法
用萬用表直流50V電壓擋，用其紅、黑兩表筆分別去測蓄電池的兩極柱。如指針轉向正確，有電壓值示出，則紅表筆所接的極柱為蓄電池的正極，黑表筆所接的極柱為蓄電池的負極。
3.電流測量識別法
將車用電流表「+」接線柱的連線與任一極柱相觸，另一接線柱與該單格電池的另一極瞬間劃擦，同時迅速觀察電流表指針的擺向：若指針向「+」向擺動，則電流表「+」接線柱相觸的極柱為「+」極；若指針向「」向擺動，則電流表「+」接線柱相觸的極柱為「」極。
4.氣泡識別法
在蓄電池的兩極柱上各有一導線，將兩導線的另一端插入稀硫酸溶液或鹽水中，保持適當距離，觀察導線端頭產生的氣泡：氣泡多的那根導線所連接的極柱為蓄電池的負極，氣泡少的為蓄電池的正極。
5.馬鈴薯識別法
將接蓄電池極柱的兩根導線磨光露出銅線後，插入馬鈴薯內(注意：不要讓這兩導線相接而造成短路)，觀察導線周圍馬鈴薯的顏色：導線周圍馬鈴薯變成綠色的為正極，另一極為負極。
6.位置識別法
按與廠牌相對位置也可判斷出蓄電池極柱極性。極柱前後排列時，靠近廠牌正面的是正極，靠近廠牌反面的是負極；極柱左右排列時，廠牌左邊的是正極，廠牌右邊的是負極。
7.高率放電計識別法
用高率放電計判別蓄電池正負極柱時，與有明顯極性標記的蓄電池進行比較，按指針的擺動方向，也可準確地判斷出蓄電極極柱的正、負極性。