鑭系元素單質外觀差不多,它們都是銀白色略帶黃色的金屬。它們在空氣中都容易氧化,以Gd為界可以分為輕稀土和重稀土。輕稀土易與水反應,以Eu最劇烈,並且在空氣中會迅速氧化。重稀土空氣中可以保持較長時間不氧化,常溫下不與水反應。
鑭系元素都有穩定的+3氧化態,並且大多是有色的(綠色,粉色,黃色)。Sm,Eu,Yb有+2氧化態,除了Eu2+以外,其他都可以將水還原而難以穩定存在溶液中。Tm也有二價,但更不穩定。Ce,Pr,Tb有四價,除了Ce4+外都可以氧化水,不能穩定在水溶液中,氧化物中比較穩定。Nd和Dy也有四價,更不穩定。
可以看出,氧化態的排布和離子的顏色基本呈周期性,而且一個二價離子的顏色與前一號元素三價離子顏色相近。稀土氧化物Ln2O3常用於工業製造中。稀土化合物有很多有意思的性質,有的稀土鹽(Sm,Eu,Tb等)有螢光性,有的稀土鹽(Nd,Er,Ho)有光致變色效應。
是最輕的稀土元素,價格也是稀土中最高的。它在自然界中非常分散,很少有獨立礦物。除了水磷鈧石和鈧釔礦等極少幾個礦物含有10%以上的Sc2O3,大多鈧混雜在稀土礦物中,需要分離。鈧在空氣中會緩慢氧化。它主要應用在鈧鈉燈,輕質合金,太陽能電池,半導體材料,螢光粉等中,應用不多。
鈧的化合物主要都是三價的。ScX3,ScPO4,Sc2(SO4)3,KScF4,Na3ScF6等都是很穩定的白色固體。滷化鈧主要以二聚體存在。水溶液中有六水合鈧離子,Sc(OH)2+,Sc(OH)2 +等存在。Sc的低氧化態主要是+2,比如黑色的ScH2,紫色的CsScCl3。
是一種和鈧很相似的金屬,但是價格相比鈧低很多。它性質與釔相似,也容易氧化,溶於稀酸,形成無色化合物。它是製造著名的釔鋇銅氧(YBCO)超導體的原料
鑭系元素打頭的存在,一種性質和前面的鈧、釔差不多的元素。它主要化合價就是+3,但低價不穩定化合物如LaI2也已經製得。它在地殼中含量很高,價格也十分便宜。與前兩種不同的是,它更容易氧化,在空氣中會迅速失去光澤而成黑色的塊狀。它會緩慢與水作用,生成白色的La(OH)3。
鑭的三價化合物幾乎都是白色的。但是,將帶有氧化的金屬鑭溶於中等濃度硫酸或者硝酸,生成鑭鹽的同時還會生成一種粉紅色的沉澱。鑭和乙酸反應時也有類似現象,會生成棕色物。
儲量很大,是鑭系金屬中價格最低的。鈰主要用在打火石,特殊合金,螢光粉等中,生活中較常見。
就金屬來講,鈰和其他鑭系元素看起來沒什麼不同,都是活潑的,易溶於酸的金屬。Ce溶於各種強酸,得到無色的Ce3+。Ce的特殊性在於它可以形成穩定的+4氧化態化合物。CeF4,CeO2,Ce(OH)4等都是淺橙色粉末,Ce(SO4)2,CeCl4都是黃色的,水合硝酸鈰,硝酸鈰銨等都是橙色晶體。加熱下,還可以形成BaCeO3等固體。Ce(Ⅳ)是強氧化劑強度類似PbO2,與鹽酸反應得到氯氣,因此CeCl4與CeCl62-必須在較低溫下製備。在氧化還原滴定中,硫酸高鈰是常用的材料。
鑭系元素的第三個。鐠為略帶黃色的銀白色金屬,易與酸反應,空氣中會很快氧化得到黃綠色的粉末。鐠主要用於有色鏡片,打火石,磁性合金等。
Pr(III)為鐠的主要氧化態,Pr 3+特徵顏色為綠色。鐠溶於酸十分迅速,得到綠色溶液。八水合的硫酸鐠或者氯化鐠呈現漂亮的蘋果綠色,在水中溶解度不大,而且有水解性。在鐠鹽溶液中加入氟化鈉,氫氧化鈉等都可以形成淺綠色的沉澱。
Pr(IV),鐠的強氧化性氧化態,Pr 4+特徵顏色為黃色。已成功製備的簡單高鐠鹽很少,只有PrF4,Pr(SO4)2,Pr(NO3)4,它們都在極端條件下得到。比如Pr與F2反應無法得到PrF4,必須用低溫下氧化性更強的KrF2才可以。它們都是白色或黃色固體,溶於水先顯黃色之後氧化水迅速褪色。但是在六偏磷酸鈉,碲酸鹽等配體存在下,用過硫酸鹽等可以氧化Pr(III)得到一些棕黃色的Pr(IV)配合物。PrO2是最容易製備的,用過硫酸鹽氧化Pr(OH)3可以得到它,它是棕黑色的,氧化性比PbO2更強。
鑭系第四個金屬,是活潑容易氧化,在空氣中放置就變為灰色。溶於強酸時,它形成粉紅色的溶液。Nd3+是鑭系離子中第一個有光致變色效果的。
Nd(III):釹作為鑭系元素的本徵價態。水合的釹鹽有美麗的紫紅色,硫酸鹽可以做晶體。由於4f電子的存在,它有光致變色效果。當不同波長光照射水合釹鹽時,Nd(III)的電子結構會發生不同的改變,產生不同使其吸收光譜發生改變。所以,釹鹽通常有粉紫色與淺灰色兩種顏色。
Nd(IV):鑭系的四價除了Ce,Pr,Tb的之外都是很不穩定的,但是在剩下的元素中Nd,Dy相對更穩定。因此曾經有過NdO2與水溶液中Nd(IV)化合物的報導,雖然未能重複。將BaCeO3與Nd2O3共熱,固體變黑,表明有少量Nd(lV)
鑭系第五個元素,是一种放射性元素,也是鑭系中最稀有的元素,地殼中含量微乎其微,要想看見它的可見量單質幾乎是不可能的,除非在世界上少數的頂尖實驗室中。它曾經在上世紀短暫的一段時間內做過螢光粉添加劑,那時正值Ra塗料衰落而氚管還沒有普及的時期,這也大概是Pm在生活中的唯一用途了。現在留有Pm的物件已經很少,圖中的手錶指針中可能含有微量Pm。
鉕是一種活潑金屬,性質與它旁邊的Nd,Sm差不多。它幾乎沒有+2或者+4的化合物,鉕鹽有類似Ho的光致變色效果(紫色或黃色)。PmF3淺紅色,Pm(NO3)3紫色(黃色),Pm2O3黃色(粉紫色)。
鑭系第六個元素,是一種淺黃色金屬,市售品通常是條狀的蒸餾產物。相比前幾個元素單質,釤在空氣中氧化較慢,但是久置後也會變為淡黃色粉末Sm2O3。釤主要用於做應用廣泛的釤鈷磁鐵。
Sm(II): 鑭系元素+2氧化態穩定性Eu2+>Yb2+>Sm2+>其他,因此釤是第一個有比較穩定二價化合物的鑭系元素。Sm(II)特徵顏色為紅色,還原性非常強,可以把水還原為氫氣。水溶液中紅色的Sm(II)可以由Sm溶於濃鹽酸或者SmCl3電解還原時短暫得到,在這種溶液中加入SO4 2-,沉澱出橙色SmSO4。由它可以得到棕色SmCO3和綠色Sm(OH)2。它們是極易被空氣氧化的。含有結晶水的亞釤鹽不穩定,因為結晶水會被還原,所以分離得到的固體SmX2都是無水物。如有機中常用的溫和還原劑SmI2,就是無水物溶於THF得到藍色溶液出售的。
Sm(III):釤的本徵價態,可以形成各種黃色的鹽。含水的釤鹽在一定波長的紫外線下發出微弱的紅光。
鑭系7號,是一種特殊的元素。它的單質比其他稀土金屬都活潑,空氣中會迅速被深色的氧化膜覆蓋,即使在油中也會變為黃綠色而看不到金屬光澤。常溫下遇水劇烈反應,類似Ba,並且生成檸檬黃色的沉澱(Eu(OH)2)。因此單質銪必須在油中或者玻封保存。銪主要用於螢光粉。
Eu(II):銪的二價是所有鑭系二價中最穩定的,特徵顏色為草黃色,它可以形成種類繁多的鹽。水溶液中的Eu2+還原性很強,類似Ti3+,可以由鋅還原得到。常見的亞銪鹽有:EuX2,黃色的EuCl2.2HCl,白色沉澱EuSO4,黃色沉澱EuCO3,橙色沉澱EuC2O4等。水合亞銪鹽在紫外線下發藍色螢光。
Eu(III):銪鹽為白色固體有亮粉紅色螢光。Eu2O3在白天顯很淺的粉紅色,大概有螢光的原因。將銪鹽製成有機配合物,可以增強發光性能。
鑭系8號,是輕稀土和重稀土的分界。從釓開始,後面的稀土金屬活潑性顯著比前面幾個降低。釓是一種光澤比較暗的金屬,在稀土金屬中鐵磁性最強,溶於酸,在空氣中氧化很緩慢,遇水常溫下是不反應的。釓的作用主要是作為合金添加元素,核磁共振劑,磁性材料。
Gd主要化合態為+3,形成無色的釓鹽。它的鹽化學性質與其它金屬基本一樣。
鑭系第九個元素,又是一種可以形成穩定四價的元素。金屬鋱空氣中會緩慢氧化,溶於多數強酸形成無色的鹽。
Tb(III):鋱的本徵價態,鹽為無色或很淡的粉紅色。水合鋱鹽在一定波長紫外線下發出黃綠色螢光,比U(VI)的偏黃一點。
Tb(IV):四價鋱穩定性不如鈰但比鐠的容易形成,但是對其研究不如鐠的多。文獻記載的簡單鹽只有TbF4。此外,一些配合物,如六偏磷酸鈉,碲酸鈉等與之在氧化劑作用下配合的,在溶液中顯出紅棕色,並且久置會分解。類似PrO2,強氧化劑氧化下可以得到棕色的TbO2。市售Tb4O7用醋酸溶解三價的部分,留下的就是TbO2。它是一種強氧化劑
鑭系第十個元素,單質是一種銀白色的金屬,空氣中緩慢氧化,溶於酸。鏑及其化合物主要用作螢光粉,磁致伸縮材料,超導合金,電子元件等。
Dy(III):鏑溶於酸隨著氫氣放出,溶液變為淡黃色。飽和氯化鏑溶液或者水合鏑鹽固體都是檸檬黃色的。鏑鹽性質與其它稀土幾乎一樣。
Dy(IV):類似Nd(IV),這個氧化態存在且不穩定。DyO2可能存在,但是目前研究出來的主要是氟配合物Cs3DyF7,它是橘紅色固體,空氣中逐漸褪色。
是一種化合物會顯著隨光照變色的元素。銀白色的金屬鈥在空氣中很緩慢地氧化,覆蓋上一層粉末。它溶於酸,得到黃(粉)色溶液。Ho穩定的價態只有+3。鈥鹽隨光源不同顯出桃紅色和米黃色,粉橙色等顏色。(個人很喜歡鈥鹽的顏色)
是一種穩定,中等活潑,有暗黃色光澤的金屬,溶於酸得到粉紅色溶液。市面上金屬鉺主要以塊狀或者蒸餾晶體出現。鉺的作用主要是做合金,磁性材料,有色玻璃添加劑,光電纜等。
鉺價態主要是+3。它的鹽呈現粉紅色。其實鉺也有光致變色,只是不如Pm和Ho明顯。日光下,鉺鹽為淺粉色 而螢光等下,它更偏暗粉。
銀白色稀土金屬,價格偏高,比較稀有,主要用作永磁體,催化劑等。銩用途不多,La更廉價,可以代替它。
Tm(II):不穩定價態,比Eu,Yb,Sm的更不穩定,化合物通常帶有紅色。化合物有TmX2等,它們溶於水顯示很短暫的淺紅色。
Tm(III): 可以形成各種淺綠色的鹽,顏色很淺。近乎白色的TmF3,Tm(OH)3等是不溶於水的。
是一種淺黃色的金屬,溶於酸得到無色溶液。它在鑭系中活潑性不高,價格也偏低。它用處不多,YbBr3用於照明工業。Yb主要有兩個價態。
Yb(II):強還原性氧化態,特徵顏色為綠色。將金屬Yb溶於鹽酸的一瞬間,可以觀察到黃綠色,這就是產生少量的Yb2+。它可以迅速還原水。電解還原YbCl3溶液也可以看到黃綠色。YbX2由Yb與無水YbCl3反應或者HgX2與Yb反應得到。在硫酸鐿溶液中加鈉汞齊還原,得到綠色的YbSO4沉澱,分離出後它在空氣中容易被氧化變白。YbCO3是蒼綠色的。
Yb(III):常規價態,形成類似其他Ln(III)的無色鹽
是一種堅硬,灰色的金屬,是鑭系中最穩定最不容易氧化的。它可以溶於酸,活潑性類似於錫和鐵。它稀有,價格較高,用處不多,用於照明工業等。化合物性質方面,Lu形成無色的鑥鹽,和La是類似的。