2006-11-01 00:00:00 來源:全球紡織網
前言
隨著染料與印染工業的發展,其生產廢水已成為當前最重要的水體汙染源之一。這類廢水具有顏色深,COD、BOD值較高,組成複雜多變,排放量大,分布面廣,難降解等特點,若不經處理,直接排放將給生態環境帶來嚴重危害。染料廢水處理主要有化學法、生化法及物理化學法[1]。活性炭是多孔性物質,且具有很大的比表面積,使目前最有效的吸附劑之一。能有效地去除廢水的色度、COD.[2]對於一些難以生化降解、成分複雜的染料廢水,如偶氮染料廢水等,可以以活性炭吸附的方法進行脫色處理。[3]
1. 活性炭吸附法
活性炭吸附法是一種應用較早的方法.該法對去除水中溶解性有機物非常有效.但它再生比較困難,處理成本較高,因此應用面窄.一般可用於濃度較低的染料廢水處理或深度處理.[4]
1.1 活性炭對不同染料的吸附
對於印染工業,活性炭能有效去除廢水中的活性染料、酸性染料、鹼性染料、偶氮染料。活性炭在吸附水溶性染料時吸附率高,但不能吸附懸浮固體和不溶性染料。[5]
現時國內對多種染料進行活性炭吸附,其中對紅色、黑色的染料研究較多,如酸性品紅、鹼性品紅、活性豔紅、活性黑、耐曬黑等等,普遍的脫色率達90%以上[2]、[6]、[7]。
不同的染料吸附的平衡時間也不一樣,並在吸附動力學上有不同的表現。活性炭使一些染料脫色能較快達到平衡,一些則需要較長時間,平衡時間由3h到17h不等。[2]另外,各種染料的吸附等溫線一般都符合 Frendlich方程。[2]、[4]、[6]
1.2 pH值對活性炭吸附染料的影響
幾乎所有研究活性炭對染料吸附影響因素的文獻都對pH值對活性炭吸附染料的影響作了實驗分析。pH對活性炭吸附染料的影響不能一概而論,其結果與染料廢水本身的組成與性質有關.例如,酸性染料的脫色率會隨pH增加而降低,鹼性染料的脫色率則會隨pH增加而增加,而pH呈中性的染料的脫色率跟pH值的變化沒有太大的關係。但總體說來,pH值對活性炭吸附染料無任何影響或影響不大。
如在研究活性炭對酸性品紅、鹼性品紅、活性黑的吸附得出,染料廢水的 pH值在 2~11之間變化時 , 酸性品紅、鹼性品紅、活性黑B-113 的脫色率分別在91% ~95%、97. 5% ~100%、92. 5% ~97. 5%之間變化.從整體來看 , pH值的變化對廢水脫色率沒有太大的影響。[2]
1.3 其它因素對活性炭吸附染料的影響
除了染料種類和pH值以外,還有其它一些會影響對活性炭吸附染料的因素,比如活性炭的的孔徑分布、形態、加入量、吸附時間、溫度等。
近年來,很多科學家通過對活性炭吸附過程的進一步深入了解,在吸附機理和活性炭預處理技術方面都取得了很大的進展。G.M.Walker 等研究了3種酸性染料在活性炭上的吸附行為, 發現只有 14%的比表面積發揮了吸附作用,一方面原因是由於存在多分子層的吸附,另一方面原因是活性炭中很多微孔孔徑太小,不能吸附染料大分子,同時,Tamai Hisashi等也證實了中孔較多的活性炭易吸附染料分子,主要原因是中孔不僅對吸附有貢獻,同時也為吸附質的擴散提供了寬敞的通道.[4]這說明活性炭孔徑小,雖然會有較大的比表面積,但是如果孔徑過小,對於吸附大分子染料是不利的。
同時,不同的活性炭存在的形態對於吸附作用也是有影響的。活性炭多見有粉末狀、顆粒狀的,現在也有使用活性炭纖維作為吸附材料。[8]
總體說來,活性炭越多,吸附效果越好;對於不同的染料有不同的最佳加入量,掌握最佳的加入量,[2]一來可以達到好的吸附效果,二來節省原料。
實踐證明,在一定範圍內,溫度越高,吸附效率越高[2],這與染料顆粒熱運動頻繁,碰撞機率上升有關。
2. 活性炭吸附處理染料廢水的耦合方法
雖然活性炭是目前最有效的吸附劑之一,能有效去除色度和COD,但是大多數是和其它工藝耦合的。活性炭吸附多用於深度處理或將活性炭作為載體和催化劑,單獨使用活性炭處理較高濃度的染料廢水的研究很少。
2.1 以活性炭纖維作為載體的染料廢水處理法
對酸性染料和直接染料廢水,選用不鏽鋼加活性炭作為催化電極,利用其導電、吸附、催化等綜合性能及染料分子的自由基被氧化、絮凝的原理處理染料廢水。電解時,陽極的不鏽鋼逐漸溶解,同時廢水中的染料分子的自由基被氧化、聚合、絮凝,這樣發色基團就會被打破,有機物也得到降解。[8]
活性炭纖維作為一種新型的催化電極材料,兼有導電、吸附和催化的綜合性能,用其對染料廢水進行電解處理,可以起到非常好的脫色效果,它的應用對於染料廢水的預處理具有重要的意義。
2.2 微波強化內電解染料
近年來,發展了一種微波強化內電解處理染料廢水的新方法 ,用活性炭與鑄鐵採用一定比例混合,用活性炭的吸附作用、炭與鑄鐵以及鑄鐵本身的內電解作用處理印染廢水;然後利用微波再生炭鐵混合物。這樣不僅吸附飽和的活性炭被微波再生 ,吸附作用恢復並稍有提高;同時微波起到了強化炭鐵混合物的內電解作用的效果。採用這種新方法對染料模擬廢水進行處理 ,結果令人滿意。[7]
2.3 顆粒活性炭負載TiO2薄膜
目前,國內外非均相光催化氧化處理汙水的研究工作多採用無毒、難溶、可重複使用的銳鈦礦型的TiO2作為催化劑,以紫外激發TiO2,產生OH·自由基,使有機物氧化。該理論研究取得了豐碩成果。但是,該技術在實際應用中仍然存在著問題,其中需要解決的主要問題之一是TiO2催化劑的固定。有研究以杏殼顆粒活性炭作為催化劑的載體,以鈦酸四丁酯為前驅物,採用溶膠—凝膠法對TiO2光催化劑進行了固定,並對含染料溶液進行了光催化降解研究利用溶膠—凝膠技術製備以顆粒活性炭為載體的TiO2膜處理染料汙水,脫色率較高,平均可達92%。[9]
2.4 載錳活性炭對甲基紫染料微波降解
有研究製備出一系列負載錳氧化物的顆粒活性炭,通過研究並發現:在活性炭存在下,微波輻射可使甲基紫染料廢水迅速脫色。甲基紫的微波降解動力學可近似看作一級反應。微波輻射時間、甲基紫溶液初始濃度、溶液pH值、活性炭量和微波輻射功率等因素對甲基紫的微波降解均有影響。相對於普通活性炭,適當負載錳氧化物後可以明顯提高甲基紫的降解率。[10]
活性炭與其它材料、方法複合處理染料廢水的例子不勝枚舉,並在不斷的發展當中,通過研究,已經得到不少令人可喜的結果。
3. 活性炭吸附法處理染料廢水的發展前景
染料廢水的脫色是急待解決的難題 ,因此研究活性炭吸附對染料廢水脫色的研究具有現實意義. 但活性炭再生比較難、成本較高是限制活性炭吸附法的一大原因,因此,提高活性炭再生技術,循環利用活性炭降低成本是今後研究的重點。同時,鑑於活性炭處理的特殊性質,將其與其他化學劑及與其它方法耦合,處理染料廢水效果就會更好,因此,現時大多數有關活性炭吸附法處理染料廢水的報導不斷推陳出新,有著良好的發展前景。
參考文獻:
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[10] 國偉林 姬廣磊 王西奎. 載錳活性炭對甲基紫染料微波降解作用研究[J]. 濟南大學學報(自然科學版).2004.18(4)