溴乙酸乙酯的合成法

2021-01-08 吉至試劑

乙酸乙酯,也稱為溴乙酸乙酯,是無色或黃色液體,有毒。用於製造軍事毒氣。對人的眼睛,皮膚,黏膜和呼吸道有強烈刺激性。

合成法:

首先,使溴,乙酸和乙酸酐在吡啶中反應以製備溴乙酸,然後使溴乙酸與乙醇在硫酸存在下反應以形成溴乙酸乙酯。一般分兩步準備。

①溴乙酸的製備:向燒瓶中加入3L冰醋酸和100mL乙酸酐,然後加入15g紅磷或70g三溴化磷,在攪拌下加熱至100°C,並緩慢滴加300mL(900g,5.6mol)。 ))溴中,反應有一個誘導過程,不要加得太快,以免發生突然反應。反應開始後(隨著HBr的釋放),使其保持在90100℃之間,然後緩慢添加2.0L溴(2.3L,總計41mol)。加完後,繼續攪拌並加熱,將棕紅色液體變成橙紅色。回收未反應的乙酸至140℃的蒸餾溫度,並回收約1L用於下一合成。

②酯化:將上述粗溴乙酸倒入另一個10L燒瓶中,加入5L工業乙醇和200mL硫酸,並將該混合物在沸水浴上回流12小時。回收乙醇後,將其用飽和鹽水洗滌3次,用無水硫酸鈉乾燥,分餾收集154158℃餾分,得到2.42.6kg。

生產方法:在裝有水分離器的反應燒瓶中,加入220克(1.58摩爾)溴乙酸,155毫升無水乙醇(2.66摩爾),240毫升甲苯和1毫升濃硫酸。然後加入沸石。加熱至回流。在水分離器中分離水,甲苯和乙醇。甲苯流回反應燒瓶,分離下層,並收集約75mL。加入另外的20mL乙醇,並使反應在回流下繼續0.5h。

蒸發儘可能多的乙醇和甲苯。將反應倒入水中,並將各層靜置。分離水層,用5%碳酸氫鈉和水洗滌,用無水硫酸鈉乾燥,並分餾。收集在164-168℃的級分,得到205g溴乙酸乙酯,產率為78%。注意:溴乙酸乙酯有很強的防撕裂作用。整個操作應在通風櫥中進行。

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