農藥水分測定方法GB/T1600-2001

GB/T1600-2001

    前 言

　　本標準是對GB/1600-1979（1989）《農藥水分測定方法》的修訂。修訂後的標準中卡爾·費休化學滴定法等效採用了國際農藥分析協作委員會CIPAC MT30.1《卡爾·費休》法，同時補充了卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法，共沸蒸餾法等效採用了CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法。

　　本標準與CIPAC MT30.1《卡爾·費休》法及CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法的主要差異為：
    
　　1 卡爾·費休法的滴定裝置中，將CIPAC MT30.1中規定的25mL自動滴定管改為10mL自動滴定。

　　2 卡爾·費休法使用的試劑中增加了無吡啶試劑。

　　3 共沸蒸餾法中,將使用的甲苯試劑由經乾燥改為分析純。
    
　　4 補充了卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法。
    
　　本標準與原國家標準GB/1600-1979（1989）的主要差異為：
    
　　1 刪去了化學滴定法（卡爾·費休法）中的目測終點法。
    
　　2 卡爾·費休法使用的試劑中增加了無吡啶試劑。
    
　　3 共沸蒸餾法中，增加了在冷凝器頂部塞一疏鬆棉花的要求．以防大氣中水分的冷凝。4 共沸蒸餾法中，加熱回流速度由原來的每秒２滴～３滴改為每秒２滴～５滴。
    
　　5 補充了卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法．
    
　　本標準自實施之日起，代替GB/T1600-1979（1989）《農藥水分測定方法》．
    
　　本標準由國家石油和化學工業局提出。
    
　　本標準由全國農藥標準化技術委員會歸口。
    
　　本標準負責起草單位：淄博科森儀器公司、淄博中惠儀器有限公司。
    
　　本標準主要起草人：高曉暉、武鐵軍。
    
　　本標準於1981年1月1日首次發布。
    
　　本標準為第一次修訂。
    
　　本標準委託全國農藥標準化技術委員會秘書處負責解釋。
    
　　中華人民共和國國家標準

　　GB/T1600-2001
    
　　農藥水分測定方法
    
　　Testing method of water in pesticides
    
　　代替GB/T1600-1979（1989）------------------------------------

　　1 適用範圍

　　本標準適合於農藥原藥及其加工製劑中水分的測定。

　　２ 檢驗方法

　　２.1 卡爾·費休法
    
　　2.1.1 卡爾·費休化學滴定法
    
　　2.1.1.1 方法提要
    
　　將樣品分散在甲醇中，用已知水當量的標準卡爾·費休試劑滴定。
    
　　2.2.2.2 試劑和溶液
    
　　無水甲醇：水的質量分數應≤0.03%。取5g～6g表面光潔的鎂(或鎂條)及0.5g碘,置於圓底燒瓶中．加70mL～80mL甲醇，在水浴上加熱回流至鎂全部生成絮狀的甲醇鎂，此時加入900mL甲醇，繼續回流30min，然後進行分餾，在64.5℃～65℃收集無水甲醇。使用儀器應預先乾燥,與大氣相通的部分應連接裝有氯化鈣或矽膠的乾燥管；
    
　　無水吡啶：水的質量分數應≤0.1%。吡啶通過裝有粒狀氫氧化鉀的玻璃管.管長40㎝～50㎝,直徑1.5㎝～0.2㎝,氫氧化鉀高度為30㎝左右.處理後進行分餾,收集114℃～116℃的餾分;
    
　　碘:重升華,並放在硫酸乾燥器內48h後再用；
    
　　矽膠：含變色指示劑；
    
　　二氧化硫：將濃硫酸滴加到盛有亞硫酸鈉（或亞硫酸氫鈉）的糊狀水溶液的支管燒瓶中，生成的二氧化硫經冷井（如圖１）冷至液狀（冷井外部加乾冰和乙醇或冰和食鹽混合）。使用前把盛有液體二氧化硫的冷井放在空氣中氣化，並經過濃硫酸和氯化鈣乾燥塔進行乾燥。
    
　　酒石酸鈉；

　　卡爾·費休試劑（有吡啶）：將63g碘溶解在乾燥的100mL無水吡啶中，置於冰中冷卻，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g為止，避免吸收環境潮氣，補充無水甲醇至500mL後，放置24h。此卡爾·費休試劑的水當量約為5.2mg/mL．也可使用市售的無吡啶卡爾·費休試劑。
    
　　2.1.1.3 儀器
    
　　滴定裝置見圖2.
    
　　試劑瓶：250mL，配有10mL自動滴定管，用吸球將卡爾·費休試劑壓入滴定管中，通過安放適當的乾燥管防止吸潮。
    
　　反應瓶：約60mL，裝有兩個鉑電極，一個調節滴定管尖的瓶塞，一個用於燥劑保護的放空管，待滴定的樣品通過入口管或可以用磨口塞開閉的側口加入，在滴定過程中，用電磁攪拌。
    
　　1.5V或2.0V電池組：同一個約2000Ω的可變電阻並聯。鉑電極上串聯一個微安裝．調節可變電阻，使0.2mL過量的卡爾·費休試劑流老祖宗鉑電極的適宜的初如電流應不超過20mV產生的電流．每加一次卡樂·費休試劑，電流表指針偏轉一次，但很快恢復到原來的位置，到達到終點時，偏轉的時間持續較長．電流表：滿刻度偏轉不大於100μA。
    
　　2.1.1.4 卡爾·費休試劑的標定
    
　　a） 二水酒石酸鈉為基準物
    加20mL甲醇於滴定容器中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，不記錄需要的體積，此時迅速加入0.15g～0.20g（精確至0.002g）酒石酸鈉，攪拌至完全溶解（約3min），然後以１mL/min的速度滴加卡爾·費休試劑至終點。
    
　　卡爾·費休試劑的水當量C1(mg/mL)按式(1)計算：
    36×m×1000
    C1= --------------------------------（1）
    230×V
    式中：230---酒石酸的相對分子量；
          36---水的相對分子質量的2倍；
          m---酒石酸鈉的質量，g；
          V---消耗卡爾·費休試劑的體積，mL。
          b） 水為基準物
    
　　加20mL甲醇於滴定容器中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg～40mg(精確至0.0002g)水，攪拌１min後，用卡爾·費休試劑滴定至終點。
    
　　卡爾·費休試劑的水當量C2（mg/mL）按式（3）計算：
    C2=m×1000/v----------------------------（2）
    式中：m---水的質量，g；
          V---消耗卡爾·費休試劑的體積，mL。
    
　　2.1.1.5測定步驟
    
　　加20mL甲醇於滴定瓶中，用卡爾·費休試劑滴定到終點，迅速加入已稱量的試樣（精確至0.01g，含水約5mg～15mg），攪拌1min，然後以1mL/min的速度滴加卡爾·費休試劑至終點。
    
　　樣式中水的質量分數X1=CXVX100/MX1000-----------------------(3)
    式中：c---卡爾·費休試劑的水當量，mg/mL；
          V---消耗卡爾·費休試劑的體積，mL；
          m---試樣的質量，g。
    
　　2.1.2 卡爾·費休－庫侖滴定儀器測定法
    
　　2.1.2.1 方法原理
    
　　微量水分測定儀是根據卡爾·費休試劑與水的反應，結合庫侖滴定原理設計而成。
    
　　卡爾·費休試劑與水的反應式如下：
    
　　Ｉ２＋ＳＯ２＋３Ｃ５Ｈ５Ｎ＋Ｈ２Ｏ→２Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＩ＋Ｃ５Ｈ５Ｍ·ＳＯ３
    Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＳＯ３＋ＣＨ３ＯＨ→Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＳＯ４ＣＨ３
    
　　反應生成的I＿－2e→I2
    
　　由上式可以看出，參加反應的碘爾數（I2）等於水的摩爾數(Ｈ２Ｏ)．依據法拉第電解定律，在陽極上析出的I2的量通過的電量成正比．經儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。
    
　　2.1.2.2試劑和溶液
    
　　卡爾·費休試劑（包括有吡啶和無吡啶）：市售。
    
　　2.1.2.3 儀器
    
　　微量水分測定儀：與化學滴定法精度相當。
    
　　2.1.2.4 測定步驟
    
　　按具體儀器使用說明書進行
    
　　2.2 共沸蒸餾法
    
　　2.2.1 方法提要
    
　　試樣中的水與甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸餾出來，根據蒸出水的體積，計算水含量。
    
　　2.2.2 試劑
    
　　甲苯。
    
　　2.2.3 儀器
    
　　水分測定（見圖３）
    
　　2mL接收器：分刻度為0.05mL；
    
　　圓底燒瓶：500mL。
    
　　2.2.4 測定步驟
    
　　稱取含水約0.3g～1.0g的試樣（精確至0.01g ），置於圓底燒瓶中，加入100mL甲苯和數支長1cm左右的毛細管，按圖3所示安裝儀器，在冷凝器頂部塞一個疏鬆的棉花圖，以防大氣中水分的冷凝，加熱回流速度為每秒2滴～5滴，繼續蒸餾直到在儀器的任何部位，除刻度管底部而外，不再見到冷凝水，而且接收器內水的體積不再增加時再保持5min後，停止加熱．用甲苯衝冼冷凝器，直至沒有水珠落下為止，冷卻至室溫，讀取接收器內水的體積。
    
　　式中水的質量分數X2（%）按式（4）計算：
    X2=V×100/m------------------------------------（4）
    式中：V---接受器中水的體積，mL；
          m---試樣的質量，g。