自動電位滴定儀分析精度的基本影響因素

自動電位滴定法是一種常量精密分析方法，它的主要精度主要取決於以下幾個因素：

1、滴定反應的平衡常數K;

2、滴定時所選擇的具體參數；

3、電位滴定終點的判別方法；

4、滴定劑濃度的準確度；

5、滴定管發送精度；

6、滴定池的結構。

7、樣品前處理與滴定時吸液(或稱重)引起誤差等因素。

在上述諸因素中，樣品前處理與滴定時吸液(或稱重)引起誤差和化學反應的因素是決定滴定精度的zui重要而且是zui根本的因素。這裡簡單敘述只跟化學反應有關的銳度指數的問題，其他因素請參閱有關參考文獻。

通常等當點附近的滴定曲線愈陡，則滴定誤差愈小。而斜率總是取決於滴定反應的平衡常數K，所以滴定曲線的斜率代表了由滴定反應熱力學所決定的準確度的限度。這下點是不可能用實驗技巧和改進儀器加於改變的。

另外等當點處的滴定曲線又取決於實驗所選擇的參數。所以只有在同樣的實驗條件下得到的滴定曲線才能比較斜率。為此引進了銳度指數這個概念。

h=log(C)/F

式中C為被測物質的濃度；F為滴定分數(可以表示為體積比)。

滴定過程中所監測的電位是被測物質濃度C對數的線性函數(E=A+B log(C))。同時F按定義與V成正比。所以等當點附近滴定曲線的斜率便與銳度指數h成正比。所以

DV=(Eend-Eequ)/g hequ

所以可將等當點處的銳度指數hequ作為表示電位滴定準確度的量度。研究表明：hequ>1000，滴定誤差不超過0.1%;hequ在0-1000之間，滴定仍是可行的，但滴定誤差較大，為0.1%-5%;hequ<10,則無法確定滴定終點，滴定無實際意義。再好的滴定儀也無能為力了。

所以，有了一臺高精度的電位滴定儀，不一定所有的滴定反應都能得到的分析結果。更需要在合適的條件下，標準的檢測方法的共同作用下才可能分析出滿意的檢測結果。