繽紛的顏料世界(篇Ⅰ):聖潔的天使——白色

2021-01-15 化學加

聖潔的天使——白色

下雪了。一位畫家在凌晨醒來。打開窗戶,烏雲散去的雪後,太陽還未升起,月顯得更加皎潔。地上的積雪,白得發亮,像天使那潔白的羽翼。那月光,在布滿積雪的地上,房上,反射到遠方,將夜照的透亮,那是天使明亮的光環吧?畫家多想用畫筆,用顏料描繪這聖境一般的雪夜。究竟哪一種白色的顏料,能像雪一樣潔白?

1.鉛白

鉛白,就像一位德高望重的老者,龐眉皓髮,有一種上古的氣息。因為,它是歷史最悠久的白色顏料。四五千年前,他被智慧的古人發現,秦朝時,被稱為「胡粉」的它被用做化妝品,《周易參同契》中提到:「胡粉投火中,色壞還原為鉛。」在中國西北地區的古老壁畫上,也發現了鉛白的身影。同樣,在其他國家,鉛白也被運用於油畫作品中。由於良好的耐候性,強大的遮蓋力和純淨的色澤,成為了最佳的油畫顏料,為各國名家所廣泛運用。莫奈就很喜歡用鉛白,曾提到過鉛白,美國的西奧多·格雷在《神奇的化學元素》中引用了那句話(好像在鎘那一頁,我也記不太清了)。

鉛白,就是鹼式碳酸鉛〔2PbCO3•Pb(OH)2〕。它在現在仍有廣泛的應用。除油畫顏料外,主要用於製造油漆,特別適用於制防鏽漆,戶外用漆,船舶用漆,珠光塑料,珠光用漆等,也可以作為陶瓷彩釉和氯乙烯塑料穩定劑。

鉛白的化學性質不算太穩定,易被酸及含酸之溼空氣所侵蝕,在還原焰及有大量還原劑存在時,容易還原成金屬鉛而使釉顯露灰色,400攝氏度左右分解。《周易參同契》中提到的「色壞還原為鉛"就是由於鉛白在高溫下分解:

2PbCO3·Pb(OH)2→H2O+3PbO+2CO2

在高溫下被火爐中的碳還原成鉛:

2PbO+C→2Pb+CO2

鉛白也不可以與群青,銀硃,鎘黃等含硫顏料混用,因為它遇硫會生成黑色的硫化鉛。

鉛白是怎樣在工廠誕生的呢?很簡單,用沉澱法。

首先,製取鹼性乙酸鉛溶液。將氧化鉛與熱水混合,徐徐加入稀乙酸,充分攪拌後靜置一夜即可製成:

2PbO+2CH3COOH→Pb(CH3COO)2•Pb(OH)2

然後加入碳酸氫鈉或通入二氧化碳,就沉澱出了鉛白:

Pb(CH3COO)2·Pb(OH)2+2NaHCO3→PbCO3·Pb(OH)2+2CH3COONa+CO2+H2O

鉛白有一個最大的缺點,它與其他鉛鹽一樣有劇毒。皮膚接觸,吸入,吞食都會導致中毒。鉛鹽可以損害人的神經系統等,會造成人體代謝異常。鉛鹽對神經系統損害嚴重,其症狀大多表現為頭痛、噁心、嘔吐、高熱、煩躁、抽搐、甚至會腦水腫、精神病或局部腦損害等症候群。所以,鉛白正逐步被更安全的鈦白所取代。使用鉛白時,一定要避免長期接觸或吞食,避免中毒,取鉛白之長而避鉛白之短,讓鉛白在生產生活中更好地發揮它的作用。

2.銻白

我們都知道銻,也許是因為中國銻的儲量居世界第一位,也許是因為它那奇特的元素符號Sb,也許是鉛銻合金可以制彈頭,也許是酒石酸銻鉀晶體有迷人的光澤,但一定有人是因為一種顏料認識銻的,這種顏料就是銻白(三氧化二銻)。

與鉛白一樣,銻白的外觀也雪似的潔白。用它來描繪雪景,一定能描繪出天使般的聖潔美好。更重要的是,它也有天使般美的心靈。它,是顏料家族中英勇無畏的消防戰士,為了實現自己的價值,他甘願變成另一種形式存在於這個世界。他最重要的用途便是制防火漆,作阻燃劑。它在高溫下會與含氯樹脂反應生成沸點較低的氯化銻,揮發阻燃。

我們英勇的消防員銻白,源自我國富有的一種礦產——輝銻礦。用輝銻礦製造銻白,一般可以通過三種方法:直接法,間接法和溼法。由於這是科普,先介紹簡單的直接法。

制銻白的直接法:將輝銻礦與鐵屑混合後沉澱熔煉,把其中的硫元素去掉從而提出純銻。其原理是鐵與硫化合生成硫化鐵:

Sb2S3+3Fe→2Sb+3FeS

接著,銻在高溫下呈蒸汽揮發在空氣中,氧化成銻白:

4Sb+3O2→2Sb2O3

將銻白用表面冷卻器和布袋收塵器收集,就得到了顏料銻白。

了解了銻白的製造方法,用它描繪雪景應該很合適了吧,但總會有人有所顧慮:

銻與砷同族,也一樣具有毒性。與砷一樣,銻也有+3價和+5價,且三價銻更毒。而銻白中銻元素顯正三價,會不會也有毒呢?實際我們大可不必擔心。銻白不溶於水,銻的化合物中,不溶於水的毒性較小。銻白毒性可以說基本無毒,半數致死量(大鼠,經口)>20G/kG。所以使用時萬一發生意外,也不要太擔心。但不是說你可以故意吞食銻白,無論什麼情況下,都不能吃化學試劑(顏料),況且銻白可能致癌(雖然證據不足)。安全使用銻白,讓它在我們的生產生活中發揮更大的作用吧。

3.鈦白

一位少年與我們觸手可及。他英俊,瀟灑,純真,樸實,平易近人。他,便是白色顏料中最好,最常用的鈦白——二氧化鈦。

聽到這個名字,大家可能會一下子想起他,在國畫顏料盒中排在第一位的錫管裡,裝的常常就是他。他白度很高,著色力好,遮蓋力強,耐光耐熱,耐稀酸,耐鹼,對大氣中的氧,硫化氫,氨等都十分穩定,這些出色的優點,是鈦白成為受人喜愛的顏料,頗受推崇。

英俊少年有兩個人格的情況常見嗎?反正鈦白就是這樣。鈦白由於結晶形狀的不同,有兩種類型,質量上各有所長,各有所短。他們分別是銳鈦型(從銳鈦礦中發現)和金紅石型(從金紅石礦中發現)。

銳鈦型的鈦白白度非常高,耐光性卻比金紅石型差一些,比金紅石型更容易泛黃和粉化;金紅石型的鈦白在耐水性上更強,不容易變黃也不粉化,但在白度上顯然比銳鈦型差。大家可以根據自己所需選擇更合適的鈦白。其實,鈦白的兩種類型是可以轉化的,銳鈦型在850~900攝氏度時,即可轉化為金紅石型。

鈦白這位少年,前途無量。隨著時代不斷發展,科技不斷進步,它的用途越來越廣泛。從生活中常見的顏料,紙張,橡膠,塑料,油漆油墨,化妝品等,到工業上常用的電焊和電子元件,用作裝飾的陶瓷器,都可以見到鈦白。而且,鈦白具有優良的光催化性能,被譽為「最有潛力的光解水催化劑」,在新能源方面起到了不小的作用,它還有優異的自潔功能和光反射性能,可以防治大氣汙染和溫室效應,是「環境衛士」。鈦白的用途正隨著時代發展不斷變廣,價值也逐步得到更好的體現。

鈦白應用如此廣泛,這也使它的需求量不斷增大,需要大批量生產。製造鈦白可以以鈦鐵礦為原料,也可以直接使用鈦鐵礦製成的含二氧化鈦70%~85%的含鈦爐渣。

鈦白的生產工藝主要可以分為硫酸法和氯化法,我只為大家講解國內使用更為廣泛的硫酸法。用硫酸法製取鈦白,主要經過以下五道工序:

一、分解。

分解鈦鐵礦要用到濃硫酸,在約120攝氏度時進行。劇烈的反應使反應溫度升高到200攝氏度左右的高溫,並排出大量酸霧,產生硫酸泡沫。由於濃硫酸的腐蝕性非常強,這一工序比較危險,且我的講解不夠全面,大家不要在家搞這樣的「小型化工廠」。約兩小時後,溫度降至60攝氏度,用水將反應物稀釋,用空氣攪拌著浸出,這道工序就完成了。反應式如下:

2(FeO·TiO2)+7H2SO4=(+O)=Fe2(SO4)3+2Ti(SO4)2+7H2O

二、鈦溶液的淨化。

先將溶液過濾,之後加入鐵屑,使溶液中的三價鐵還原為二價鐵,以硫酸亞鐵形式結晶析出,用離心機分離即可。

Fe2(SO4)3+Fe=3FeSO4

三、鈦溶液的水解。

目前,工業上採用的水解方法有兩種,一種是稀釋法,一種是結晶法。我們現在介紹稀釋法。將溶液加熱至接近沸騰,加入等量熱水,再次加熱至接近沸騰。保溫2至3小時後冷卻至70攝氏度,偏鈦酸沉澱便產生了。

Ti(SO4)2+H2O=TiOSO4+H2SO4

四、過濾,洗滌和漂白。

這一道工序分為三步,過濾使用鼓式真空機,洗滌只是在倒數第二遍時需用5%~10%的稀硫酸,以除去在水洗時氧化形成的高價鐵,其餘水洗即可,相比漂白而言是比較簡單的。而漂白步驟較多,我們要細講。

先用鋅粉將偏鈦酸中的三價鐵雜質還原為二價鐵,然後再用碳酸鉀中和存在的硫酸,用磷酸化合其中的鐵,生成白色的磷酸鐵,以防下一步煅燒時生成白色的氧化高鐵。化學方程式如下:

K2CO3+H2SO4=K2SO4+H2O+CO2
2H3PO4+3FeSO4=3H2SO4+Fe3(PO4)2

五、偏鈦酸的煅燒。

煅燒的目的是除去偏鈦酸中的水和三氧化硫,並產生二氧化鈦,製得鈦白。

10H2TiO3·SO3=10TiO2+10H2O+SO3

這個時候,鈦白也開始分化成兩種類型了。當在900攝氏度以上的溫度下煅燒時,即生成金紅石,也就是前面提到的耐候性較強的那種鈦白。

鈦白是完全無毒的,安全環保的顏料——除非你對糖果過敏。我們常見的奶糖中就有用作增白劑的鈦白,完全不影響口感,更不會使人中毒

4.鋅白

白顏料中用途廣泛的三劍客,我們這一章介紹其中的兩位(除鋅鋇白)。接下來的這位,從遮蓋力,著色力上來講,都遠不及他的兄弟鈦白,甚至不如鋅鋇白(硫化鋅與硫酸鋇的等摩爾數混合物)。

但是,他不會粉化,耐光耐熱,性質穩定,只是對酸的耐性稍差。正因為良好的耐候性,他被人們廣泛應用。他是鋅白,也可以叫鋅氧粉,但他的大名是氧化鋅。

鋅白都可以幹什麼呢?做油漆,做橡膠,醫藥和化妝品,造紙,飼料,它的用處比鈦白少不到哪裡去。
鋅白的製法與銻白相似,都是金屬單質氧化的方法。

製取鋅白一般可以用直接法和間接法,我們今天來講直接法。
首先把硫化鋅精礦在950攝氏度的高溫下焙燒,使其氧化,得到焙砂。在混合了煤粉與石灰,壓成團風乾後,再次煅燒,這一次溫度要高至1300攝氏度。這樣煅燒得到鋅蒸汽後,在空氣中和銻白很相似的氧化,得到了鋅白。

2ZnS+3O2=3ZnO+2SO2
ZnO+CO=Zn+CO2
CO2+C=2CO
2Zn+O2=2ZnO

下一期為大家帶來大地的顏色——黃色,盡請期待!

(關於化學方程式的問題,箭頭因為打不出來,所以裡面基本沒有氣體或沉澱符號,大家可以根據穩重所述自行腦中添加!)

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