原子吸收光譜儀運行中四大幹擾效應淺析

　　原子吸收光譜儀可測定多種元素，火焰原子吸收光譜法可測到10-9g/mL數量級，石墨爐原子吸收法可測到10-13g/mL數量級。其氫化物發生器可對8種揮發性元素汞、砷、鉛、硒、錫、碲、銻、鍺等進行微痕量測定。

　　一、幹擾效應

　　原子吸收光譜分析中，幹擾效應按其性質和產生的原因，可以分為四類：

　　1、物理幹擾

　　2、化學幹擾

　　3、電離幹擾

　　4、光譜幹擾

　　1物理幹擾

　　物理幹擾是指試樣在轉移、蒸發和原子化過程中，由於試樣任何物理特性（如粘度、表面張力、密度等）的變化而引起的原子吸收強度下降的效應。物理幹擾是非選擇性幹擾，對試樣各元素的影響基本是相似的。

　　配製與被測試樣相似組成的標準樣品，是消除物理幹擾最常用的方法。在不知道試樣組成或無法匹配試樣時，可採用標準加入法或稀釋法來減小和消除物理幹擾。

　　2化學幹擾

　　化學幹擾是由於液相或氣相中被測元素的原子與幹擾物質組分之間形成熱力學更穩定的化合物，從而影響被測元素化合物的解離及其原子化。磷酸根對鈣的幹擾，矽、鈦形成難解離的氧化物、鎢、硼、希土元素等生成難解離的碳化物，從而使有關元素不能有效原子化，都是化學幹擾的例子。化學幹擾是一種選擇性幹擾。

　　消除化學幹擾的方法有：化學分離；使用高溫火焰；加入釋放劑和保護劑；使用基體改進劑等。例如磷酸根在高溫火焰中就不幹擾鈣的測定，加入鍶、鑭或EDTA等都可消除磷酸根對測定鈣的幹擾。在石墨爐原子吸收法中，加入基體改進劑，提高被測物質的穩定性或降低被測元素的原子化溫度以消除幹擾。例如，汞極易揮發，加入硫化物生成穩定性較高的硫化汞，灰化溫度可提高到300℃；測定海水中Cu、Fe、Mn、As，加入NH4NO3，使NaCl轉化為NH4Cl，在原子化之前低於500℃的灰化階段除去。

　　3電離幹擾

　　在高溫下原子電離，使基態原子的濃度減少，引起原子吸收信號降低，此種幹擾稱為電離幹擾。電離效應隨溫度升高、電離平衡常數增大而增大，隨被測元素濃度增高而減小。

　　加入更易電離的鹼金屬元素，可以有效地消除電離幹擾。

　　4光譜幹擾

　　光譜幹擾包括譜線重疊、光譜通帶內存在非吸收線、原子化池內的直流發射、分子吸收、光散射等。當採用銳線光源和交流調製技術時，前三種因素一般可以不予考慮，主要考慮分子吸收和光散射的影響，它們是形成光譜背景的主要因素。

　　二、分子吸收和光散射的影響

　　分子吸收幹擾是指在原子化過程中生成的氣體分子、氧化物及鹽類分子對輻射吸收而引起的幹擾，圖3.10示出了鈉的滷化物分子的吸收譜帶。光散射是指在原子化過程中產生的固體微粒對光產生散射，使被散射的光偏離光路而不為檢

　　三、測器所檢測，導致吸光度值偏高

　　光譜背景除了波長特徵之外，還有時間、空間分布特徵。分子吸收通常先於原子吸收信號之前產生，當有快速響應電路和記錄裝置時，可以從時間上分辨分子吸收和原子吸收信號。樣品蒸氣在石墨爐內分布的不均勻性，導致了背景吸收空間分布的不均勻性。

　　提高溫度使單位時間內蒸發出的背景物的濃度增加，同時也使分子解離增加。這兩個因素共同制約著背景吸收。在恆溫爐中，提高溫度和升溫速率，使分子吸收明顯下降。

　　在石墨爐原子吸收法中，背景吸收的影響比火焰原子吸收法嚴重，若不扣除背景，有時根本無法進行測定。