4.常見問題及解決方法
1.PA材料的性質
聚醯胺(英文:Polyamide,PA)是由含有羧基和氨基的單體通過醯胺鍵聚合成的高分子。它易溶於甲酸、乙酸、六氟異丙醇等溶劑。聚醯胺用作塑料時稱尼龍,用作合成纖維時我們稱為錦綸。聚醯胺可由二元胺和二元酸製取,也可以用ω-胺基酸或環內醯胺來合成。根據二元胺和二元酸或胺基酸中含有碳原子數的不同,可製得多種不同的聚醯胺,目前聚醯胺品種多達幾十種,其中以PA-6、PA-66和PA-610的應用最廣泛。PA-6、PA-66和PA-610的鏈節結構分別為[NH(CH2)5CO]、[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]和[NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO]。PA-6和PA-66主要用於紡制合成纖維,稱為錦綸-6和錦綸-66。PA-610則是一種力學性能優良的熱塑性工程塑料。PA具有良好的綜合性能,包括機械強度、耐熱性、耐磨損性、耐化學藥品性、電絕緣性和自潤滑性,且摩擦係數低,有一定的阻燃性,易於加工。圖 1 PA-6結構式
2.靜電紡PA的應用
(1)空氣/水過濾:纖維空氣過濾材料是由許多排列複雜的纖維搭建而成,傳統的纖維空氣過濾材料的孔徑較大,即使是過濾性能較好的熔噴過濾材料的孔徑也在十至幾十微米,過濾細小顆粒的效果並不良好。PA具有良好的靜電紡絲性能,靜電紡PA納米纖維通常直徑可以做到80-200nm,屬於靜電紡絲材料中纖維比較細的,尤其是通過添加適量無機鹽調節紡絲液電導率,可製備納米纖維(80-200nm)/納米蛛網(~20nm)複合納米纖維(如圖2所示)。這種極小的纖維直徑賦予PA納米纖維膜更小的孔徑、更大的比表面積和吸附性能,使PA納米纖維濾材在高精細過濾方面具有很大性能的優勢。
圖2 PA納米蛛網SEM圖
(2) 電池隔膜:在鋰離子電池的結構中,隔膜是關鍵的內層組件之一。隔膜的性能決定了電池的界面結構、內阻等,對提高鋰離子電池的綜合性能具有重要作用。PA具有很好的熱穩定性能和機械強度,且分子中的醯胺鍵具有較強的極性,與高極性的電解液有較強的親和性。具有三維立體結構的PA靜電紡納米纖維隔膜具有孔隙率高、孔徑分布均勻、結構可調性強等優點,可作為浸潤性好、離子電導率高的鋰離子電池隔膜,有望提升電池的充放電容量、倍率性能及循環性能。圖3 鋰離子電池工作原理示意圖
(3) 催化劑載體:目前,研究新型納米催化劑材料是催化領域的研究重點,納米材料由於具有獨特的小尺寸效應、表面效應、量子尺寸效應、宏觀量子隧道效應等在催化領域具有重要應用,但是納米催化劑粒子很容易團聚,嚴重影響了其應用範圍,因此,負載型催化劑成為催化領域重要研究內容。靜電紡絲技術是製備一維納米纖維材料的一種重要方法,靜電紡PA納米蛛網可以作為載體實現納米催化劑均勻的負載,另外利用靜電紡PA納米蛛網的大比表面積、易回收性還可以提高催化劑的催化活性和回收性能。催化劑負載方法有原位複合法、共沉澱法、水熱-溶劑熱法等。
圖4 靜電紡絲與水熱(溶劑熱)相結合製備的複合納米纖維材料
(4) 高性能傳感器材料:靜電紡納米纖維膜具有三維立體通孔結構,有利於目標檢測物在纖維膜內部快速擴散,同時,PA納米蛛網具有超高的比表面積且易於功能化改性,可為目標檢測物的吸附及反應提供豐富的活性位點,從而大幅提升傳感器的靈敏度、響應速度和檢測極限。因此,靜電紡PA納米蛛網膜在高性能傳感器領域有著巨大的應用前景。
圖5 基於尼龍6 納米蛛網膜的比色法檢測甲醛的示意圖
3. 靜電紡PA流程
3.1主要材料和儀器:
(1) 紡絲材料:PA6顆粒;88%甲酸,分析純。(2) 實驗儀器:50mL錐形瓶、磁力攪拌器、電子天平、E05靜電紡絲機。3.2紡絲液配置:
甲酸有強腐蝕性和刺激性氣味,皮膚接觸可引起炎症和潰瘍,實驗操作時需要穿戴適當橡膠手套、護目鏡和防毒面具等防護用具,提高防護意識!
使用電子天平稱取一定質量溶劑甲酸於錐形瓶中,加入磁力攪拌子,置於磁力攪拌器上攪拌;再稱取一定質量的PA6,緩慢加入攪拌的錐形瓶中,蓋緊瓶蓋;連續攪拌溶解6h,顆粒溶解完全至溶液澄清透明,即可得到一定質量濃度的PA6紡絲液。需要在通風廚或通風性良好的實驗室配置。常見PA紡絲液質量濃度為8% -20% ; 溶劑體系為甲酸、六氟異丙醇、甲酸/六氟異丙醇(4:1)、甲酸/乙酸(4:1、1:2)、甲酸/二氯甲烷(1:1)和甲酸/DMF(6:1)。
3.3紡絲過程及參數:
將上述PA紡絲液抽到20mL注射器中,注射器固定到紡絲機注射泵上,裝上20G (1/2 英寸,平口)不鏽鋼針頭,針頭接高壓電源正極,接收輥筒接高壓電源負極,輥筒上貼上接收基材;調整接收距離為15-20cm;設置注射器規格為20mL,供液速度1mL/h,輥筒轉速300轉/min,滑臺行程20cm,紡絲電壓正15kV,負5kV,溫度35℃,溼度40%,定時120min。最後關閉設備門,開啟排風,並保持室內通風。常用靜電紡接收基材:鋁箔紙、離型紙、無紡布、篩網布等,鋁箔紙導電性好接收效率高、離型紙易於揭膜、無紡布(篩網)可作為過濾應用的基材,可以根據具體的應用需求來選用。4.常見紡絲問題及解決方法
(1) 掃描電鏡下,纖維上串珠較多:一般是紡絲液的中PA濃度太低,導致紡絲液粘度不夠,建議繼續提高PA濃度。通常情況下,隨著紡絲液濃度的升高,紡出來的產物會從微納米顆粒、串珠纖維、均勻纖維到粗纖維,這一過程轉變;另外PA分子量太小,PA分子在溶液中纏結不足,也會導致纖維產生串珠,這種情況建議更換分子量稍高一點的原料。(2) 紡絲過程中,針尖掛絲、飄絲:一般是紡絲環境溼度過高,紡絲射流在空氣中吸溼提前固化並且纖維上電荷中和,導致纖維帶電量下降,導致纖維拉伸性能減弱,所受電場力減弱,不足以吸附到接收極。可以嘗試除溼機除溼或者加熱除溼解決。
(3) 皮膚意外接觸到甲酸該如何處理:立即用大量清水衝洗或用肥皂水衝洗或稀鹼液(碳酸氫鈉溶液濃度約為1%)衝洗,注意不能用溼布擦拭,如果還很嚴重就要在上述緊急處理後就醫。