2.化合價升降守恆原則：氧化劑化合價降低的總數值與還原劑化合價升高的總數值相等。
3.電子守恆原則：反應中還原劑失去電子的總數與氧化劑得到電子的總數相等 。4.電荷守恆原則：若為離子反應，反應前後離子所帶正負電荷總數相等。1.一標：標明反應前後化合價有變化的元素的化合價 。2.二等：通過求最小公倍數使化合價升降總值相等 。氧化劑(還原劑)化學計量數=降(升)價的最小公倍數÷1mol氧化劑(還原劑)降(升)價總數 。此處我們使用氨的催化氧化的反應作為例子進行講解：
① 寫出反應物和生成物的化學式，並標出變價元素的化合價
②列出反應前後同種元素化合價的升降變化
N的化合價由-3價變至+2價，故上升5價
O的化合價由0價降至-2價，每個O2含2個O. 故下降2×2=4價
③根據升降價求最小公倍數，使化合價升降總數相等
④觀察法，根據已配平的物質將其他物質配平
⑤根據原子守恆檢查無誤後完成配平
【練習】（2016·天津）配平反應方程式：
MnO（OH）2+I-+H+→Mn2++I2+H2O，其化學計量數依次為____________________。
【解析】根據化合價升降守恆，配平得MnO（OH）2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O，故答案為：1，2，4，1，1，3；
若氧化劑（或還原劑）中某元素化合價只有部分改變，配平宜從氧化產物、還原產物開始，即先考慮生成物，逆向配平；自身氧化還原反應方程式（歧化反應），宜從生成物開始配平，即逆向配平，原理和正向配平完全一致。例1：P ＋ CuSO4 ＋ H2O － Cu3P ＋ H3PO4 ＋ H2SO4該反應的氧化劑是P、CuSO4，還原劑是P，以反應物作標準求得失電子數比較困難，但是氧化產物只H3PO4、還原產物只Cu3P，所以以1mol H3PO4 和1mol Cu3P作標準物容易求得失電子數。答案：11P ＋ 15CuSO4＋24H2O － 5Cu3P ＋ 6H3PO4＋15H2SO4【練習】1.配平下列氧化還原反應方程式
（1） CuS+ HNO3(濃）— Cu(NO3)2+ H2SO4+ NO↑+ H2O
（2） KMnO4+ HCl(濃) — KCl+ MnCl2+ Cl2↑+ H2O
【答案】
（1）3CuS+ 14HNO3(濃）= 3Cu(NO3)2+ 3H2SO4+ 8NO↑+ 4H2O
（2）2KMnO4+ 16HCl(濃) = 2KCl+ 2MnCl2+ 5Cl2↑+ 8H2O
當遇到一種物質中有兩種元素變價時，可以進行整體配平。此處我們使用硫化亞銅和硝酸的反應作為例子：①和正向配平一樣，寫出反應物和生成物的化學式，並標出變價元素的化合價；列出反應前後同種元素化合價的升降變化；根據升降價求最小公倍數，使化合價升降總數相等此處注意：由於產物硝酸銅的硝酸根直接來自於硝酸並未變價，故①中已配平的10個硝酸不含硝酸銅中的硝酸根。換言之，硝酸銅中的硝酸根需要額外增加硝酸來提供！於是配平如下：如果所給的化學方程式中有反應物或生成物沒有寫出來，在配平時，如果所空缺的物質不發生電子的得失，僅僅是提供一種發生反應的酸、鹼、中性的環境，一般先確定氧化劑、還原劑、氧化產物、還原產物的化學計量係數，再通過比較反應物與生成物，確定缺項（一般為H2O、H+或OH-），最後觀察配平。例：BiO3－ ＋ Mn2＋＋ － Bi3＋ ＋ MnO4－＋ H2O【解析】首先根據化合價的升降配平有變價元素的有關物質：5BiO3－ ＋2 Mn2＋＋ － 5 Bi3＋ ＋2 MnO4－＋H2O根據氧原子守恆，可以確定H2O 的係數為7，根據質量守恆和電荷守恆規律可以確定反應物所缺的是氫離子H＋。答案：5BiO3－ ＋2Mn2＋ ＋14H＋ = 5Bi3＋ ＋2MnO4－＋7H2O【練習】（2015·浙江）完成以下氧化還原反應的離子方程式：
( )MnO4－＋( )C2O42－+______＝( )Mn2+＋( )CO2↑＋________
【解析】MnO4－→Mn2+，Mn的化合價降低5，C2O42－→2CO2，C的化合價升高2，根據化合價升降相等，變化可得：2MnO4－+ 5C2O42－ == 2Mn2+ + 10CO2↑，該反應只能在酸性條件下進行(因為生成Mn2+)，再根據原子數守恆可得完整的化學方程式：2MnO4－+ 5C2O42－ + 16H+ == 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
設某一反應物或生成物(一般選用組成元素較多的物質作基準物)的化學計量數為1，其餘各物質的化學計量數可根據原子守恆原理列方程求得。例：P4O+Cl2→POCl3+P2Cl6
【解析】可令P4O前的係數為1，Cl2的係數為x，則 1P4O+xCl2→POCl3+3/2P2Cl6 ，再由Cl原子守恆得2x=3+3/2×6 得x=62P4O+12Cl2→2POCl3+3P2Cl6。先令無法用常規方法確定化合價的物質中各元素均為零價，然後計算出各元素化合價的升降值，並使元素化合價升降總數相等，最後用觀察法配平其他物質的化學計量數。例：Fe3C+HNO3＝Fe(NO3)3+CO2↑+NO2↑+H2O【解析】複雜化合物Fe3C按照常規方法分析，無法確定其Fe和C的具體化合價，此時可令組成物質的各元素化合價為零價，根據化合價升降法配平。
Fe3C+22HNO3＝3Fe(NO3)3+CO2↑+13NO2↑+11H2O。
當某元素的原子在某化合物中有數個時，可將它作為一個整體對待，根據化合物中元素化合價代數和為零原則予以整體標價。例：S+Ca(OH)2→CaSx+CaS2O3+H2O【解析】生成物CaSx、Ca2S2O3中的Sx、S2作為一個整體標價為-2、+4價，則化合價升降關係為： 即可配平：2(x+1)S + 3Ca(OH)2 ＝ 2CaSx + CaS2O3 + 3H2O。當同一反應物中的同種元素的原子出現兩次且價態不同時，可將它們同等對待，即假定它們的化合價相同，根據化合物中化合價代數和為零的原則予以平均標價，若方程式出現雙原子分子時，有關原子個數要擴大2倍。NH4NO3－ HNO3+N2↑+H2O。
【解析】NH4NO3中N的平均化合價為+1價，元素化合價升降關係為：
NH4NO3 → HNO3：
+1→+5 升4×1價
NH4NO3 → N2： +1→0 降1×2價
易得 5NH4NO3 ＝ 2HNO3 + 4N2↑ + 9H2O。
配平的方程式為：5H2C2O4＋2KMnO4＋3H2SO4 ＝10CO2↑＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2O
【練習】乙醇與重鉻酸根離子在酸性溶液中能發生如下反應：C2H5OH＋Cr2O72-＋H＋→CO2↑＋Cr3＋＋H2O，當這個方程式配平後，H＋的化學計量數為（ ）
A．10 B．12 C．14 D．16
【答案】D
【解析】C2H5OH中C元素的化合價為－2價，根據得失電子守恆可得配平的離子方程式為：C2H5OH＋2Cr2O72-＋16H＋=2CO2↑＋4Cr3＋＋11H2O。
圖片水印顯示，該文來自中學化學園