有機合成史上最渣的專業名詞:點擊化學

2020-12-13 騰訊網

  最近參加了一個 audition,考官和我聊起了下面這個反應:

  當時做這個反應時候的我,並未深入研究過這個reaction。

  形成四氮唑,其實這是個click反應。

  百度的定義為:點擊化學(Click chemistry),又譯為「連結化學」、「動態組合化學」 (Dynamic Combinatorial Chemistry)、「速配接合組合式化學」,是由化學家巴裡·夏普萊斯(K B Sharpless)在2001年引入的一個合成概念,主旨是通過小單元的拼接,來快速可靠地完成形形色色分子的化學合成。它尤其強調開闢以碳-雜原子鍵(C-X-C)合成為基礎的組合化學新方法,並藉助這些反應(點擊反應)來簡單高效地獲得分子多樣性。點擊化學的代表反應為銅催化的疊氮-炔基Husigen環加成反應(Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition)。點擊化學的概念對化學合成領域有很大的貢獻,在藥物開發和生物醫用材料等的諸多領域中,它已經成為目前最為有用和吸引人的合成理念之一。

  「點擊化學」這個詞真是我見過的最渣的專業名詞,當然譯名也是。

  反應機理很好理解,看下圖:

  click reaction一般具有如下特徵的有機反應:

  高產率

  無副產物

  高選擇性(立體,區域)

  對水氧不敏感

  反應條件溫和

  與其他反應正交

  底物選擇廣

  點擊化學反應主要有4 種類型:

  環加成反應;

  親核開環反應;

  非醇醛的羰基化學;

  碳碳多鍵的加成反應。

  目前文獻報導廣泛應用的點擊反應(click reaction)是通過Cu ( Ⅰ ) 催化,炔基與疊氮基發生環加成反應,生成區域選擇性的1,4-二取代-1,2,3-三氮唑,其反應機理如圖所示。

  現年67歲的夏普萊斯教授因在不對稱催化合成反應研究方面作出的傑出貢獻,

  2001年成為諾貝爾化學獎得主,現為美國加利福尼亞州拉賀亞斯克利普斯研究院主席化學教授。他的最新一項研究「點擊化學」,代表該領域最前沿的研究思路。

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