鎳催化的反應

2020-12-22 齊嶽生物招財進寶呀

一、鎳催化的反應

一系列鏈狀烯烴在鎳催化劑催化下生成線性芳基化產物的反應(圖3）。不論雙鍵的位置處於分子鏈末端還是內部，都生成末端芳基取代的產物，反應具有很高的產率和選擇性，可能的反應機理圖3所示。

實驗研究發現形成C_C鍵的還原消除步驟是反應決速步驟。同位素標記實驗顯示，反應開始後，反應體系中會形成多種烯烴異構化混合物處於平衡狀態，雙鍵通過異構化移動到分子鏈末端後與苯基發生還原消除生成最終產物。線性產物選擇性起源於還原消除過程中的C-C鍵生成步驟，而並非線性和支鏈型烷基-金屬複合物穩定性差異所導致的。

圖1

圖1 鎳催化遠程C-H的芳基化反應經由「鏈行走」過程2在鎳催化的烯烴異構化體系中加入芳基滷化物能夠位置選擇性生成C-C鍵。在室溫下用鎳催化劑催化實現了遠端CSp3-H鍵選擇性芳基化反應(圖4)，反應經由烯烴異構化過程。這個反應可以用來製備1, 1-二芳基取代的烷烴,多種取代基取代的烯烴和芳基碘化物都可以作為反應底物，且反應具有卓越的區域和化學選擇性。烷基滷代烴的遠端親電交叉耦合反應(圖2) 。 反應初始階段，在烷基滷代烴C-X鍵原位形成Ni-H化合物中間體，隨後發生快速「鏈行走」過程。

實驗結果表明，反應產物的區域選擇性由芳基滷化物的氧化加成過程所決定。這類反應同樣也可以以有機滷化物為芳基化試劑來合成1, 1-雙芳基化取代產物。

圖2

圖2 鎳催化的芳基化反應經由「鏈行走」過程。

納米CdS/聚乙烯咔唑(PVK)複合材料

C60聚乙烯咔唑(PVK)共混物,含偶氮發色團聚乙烯咔唑

描述:採用反相微乳法在庚烷/琥珀酸 二異辛酯磺酸鈉(AOT)/水體系中成功製備

出納米CdS/聚乙烯咔唑(PVK)複合材料

含8-羥基喹啉Znq2Al鋁配合物聚苯乙烯發光材料Alq3-PS

提供含8-羥基喹啉鋁配合物高分子聚合物聚乳酸-羥基乙酸PLGA，聚已內酯PCL，聚乳酸PLA，聚丙烯酸PAA發光材料

Cu3I2陽離子型亞銅簇合物綠色磷光材料

綠色磷光材料bis(2-phenyl-benzoimidazole)iridium(III)acetylacetonate[Ir(pi)2acac]

乙醯丙酮銥配合物/2-(4,6-二三氟甲基吡啶-3-)基吡啶電致發光材料

可提供2-(4,6-二三氟甲基吡啶-4-)基吡啶,2-(4,6-二三氟甲基吡啶-3-)基嘧啶,2-(4,6-二三氟甲基吡啶-4-)基嘧啶,2-(4,6-二三氟甲基吡啶-3-)基吡嗪,2-(4,6-二三氟甲基吡啶-4-)基吡嗪和2-(4,6-二三氟甲基吡啶-3-)基三嗪,2-(4,6-二三氟甲基吡啶-4-)基三嗪電致發光材料

2,7-雙α-萘-螺環-[芴-7,9』-苯並芴](DNSF)藍色發光材料

藍色發光材料2,7-雙對聯苯-螺環-[芴-7,9』-苯並芴](DBSF)

二氧化鈦改性8-羥基喹啉鋁複合材料(TiO2-Alq3)

氧化鋅量子點(ZnO Quantum Dots)改性發光材料8-羥基喹啉鋁(Alq3)

三苯胺/螺(芴-9,9'-氧雜蒽)星射形藍光寡聚材料

提供喹啉鋅類，咔唑聯共軛芳基類，三環芳香烴類，螺芴氧雜蒽(SFX)類有機電致發光材料

2[(9苯基)9H3咔唑基]5[(9對甲苯基)9H3咔唑基]吡啶

4,5-二苯基2(9-苯基-9H3-咔唑基)-1H-咪唑，(9-菲基)-9H-咔唑和9-(2-苯並菲基)-9H-咔唑

氨基脫氫松香酸甲酯

1,4a-二甲基-8-氧-1,2,3,4,4a,16,17,17a-八氫-14-氫苯並[de]菲基[2』,1』:4,5]咪唑並[1,2-a]異喹啉甲酸甲酯

2氨基脫異丙基脫氫松香酸甲酯與2，4二硝基鄰氯苯甲酸偶聯

1,4a-二甲基-8-氧-1,2,3,4,4a,16,17,17a-八氫-8-氫苯並[de]菲基[2』,1』:4,5]咪唑並[2,1-a]異喹啉甲酸甲酯

12-溴代-13，14-二硝基脫異丙基脫氫松香酸甲酯

5-羰基-12-N-異丙基-13-硝基脫氫松香酸甲酯，羰基-12,13-呋咱-脫異丙基脫氫松香酸甲酯

13-硝基-12-脫氫松香酸甲酯硫醚

6-溴-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,17,18,18a-八氫萘基[2,1-f]-1-吲哚並[3,2-b]喹喔啉甲酸甲酯

14-溴-13,14-氧化呋咱-脫異丙基脫氫松香酸甲酯

7-溴-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,17,18,18a-八氫萘基[2,1-f]-1-吲哚並[2,3-b]喹喔啉甲酸甲酯

13,14-二胺基脫異丙基脫氫松香酸甲酯(MDDDA)

(1R,4aS,18aS)-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,17,18,18a-八氫萘基[2,1-h]二苯並[a,c]吩嗪甲酸甲酯

12-溴-13,14-二胺基脫異丙基脫氫松香酸甲酯(MBDDDA)

(1R,4aS,18aS)-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,17,18,18a-八氫萘基[2,1-h]二吡啶並[3,2-a:2,3-c]吩嗪甲酸甲酯

脫氫松香酸(DAA)芳環上系列氨基衍生物

溴代脫氫松香酸，松香基喹啉/松香基三唑的螢光材料

脫氫松香基-1,3,4-噁二唑衍生物

水溶性松香樹脂被膜劑，吖啶染料螢光猝滅為基礎的滷素陰離子檢測

脫氫松香酸聚合物/化合物

脫氫松香酸芳環二胺，1,8-萘酐醯亞胺衍生物

脫異丙基脫氫松香基苯並咪唑衍生物

脫氫松香酸醯氯(A)和脫氫松香醯肼(B)，含苯並吖啶酮骨架新型雜環化合物

吖啶類化合物電致化學發光及離子液體功能化納米複合材料

9,10-二氫吖啶的磷光主體材料，吖啶-1,2,3-三唑衍生物

四齒配體Pt鉑(Ⅱ)配合物高效磷光材料

可提供四齒配體金屬銅(Ⅱ),鈀(Ⅱ),釕(Ⅱ),鈉(Ⅱ)配合物高效磷光材料

紅色磷光高分子銥配合物電致發光材料

紅色磷光材料(pbt)2Ir(acac)/Irf電致發光材料

咔唑-螺二芴-二胺基雙極性紅色磷光材料

三氟甲基取代2-苯並[b]噻吩基吡啶配體的紅色電致磷光材料

紅光磷光材料Ir(piq)2(acac)-BPhen

ITO/MoO3(10)/NPB(40)/TCTA(10)/CBP∶R-4B(x)/BCP(10)/Alq3(40)/LiF/Al紅色磷光材料

R-4B光染料/(pbt)2Ir(acac)衍生物摻雜螢光材料的紅色磷光器件

ITO/MoO3(10)/NPB(40)/TCTA(10)/CBP∶R-4B(x)/BCP(10)/Alq3(40)/LiF/Al紅色磷光材料

銥Ir雙環/三環金屬配合物有機發光材料

提供含三芳基硼銥(Ⅲ),硫芳香羧酸,dtb-bpy配合物的有機發光材料

金屬(C、CO、Si、PO、N、B)修飾離子型銥配合物的有機光電材料

提供金屬鋁、鎂、鉀、鈉、鈣、鍶修飾中性銥配合物的有機光電材料

螢光/磷光組合機制白光有機電致發光材料

ITO/NPB/NPB:Ir(piq)2(acac)/CBP/CBP:TBPe/BCP/ALq/Mg:Ag的雙發光層白色有機電致發光器

螺芴氧雜蒽/苯並惡唑苯胺主體材料

TAPC:PF-SFX和TAPC:C8OPF-SFX為雙主體的兩個PHOLED有機發光器件

苯並噻唑配體環金屬化銥配合物(ffbi)2Ir(acac)

1-(4-氟苄基)-2-(4-氟苯基)苯並咪唑-乙醯丙酮，含三芳基硼銥(Ⅲ),硫芳香羧酸,dtb-bpy配合物的有機光電材料

綠光磷光材料[Ir(ppy)3]-BPhen

1,2-二苯基苯並咪唑,三氮唑類配體的磷光綠光銥配合物

摻雜Eu(Ⅱ)鹼土鋁酸鹽高效長餘輝磷光材料

1,2-雙(膦基)-甲基,N/N5-(苯並咪唑-2基)-3-三氟甲基吡啶(1),ibfpH5-(1-異丙基-苯並咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(2);fppzH5-(吡啶-2-基)-3-三氟甲基吡啶tfpH5-(噻唑-2基)-3-三氟甲基吡啶(4);btfpH5(苯基噻唑2基)3三氟甲基吡啶

FIrpic/FCNIrpic/Ir(ppy)3磷光材料

藍色磷光材料/深藍色磷光材料/綠色磷光材料

苯並咪唑基團的高效磷光主體材料

提供含羥基配體,香豆素,衍生物β,二酮衍生物,咔唑基團/二苯基磷氧，載流子傳輸基團的有機光電材料

含二苯並膦雜茂基團對稱/非對稱Ir(Ⅲ)配合物磷光材料

提供含羥基配體,香豆素,衍生物β,二酮衍生物,咔唑基團/二苯基磷氧，醛基基團的磷光材料

三線態喹喔啉銥(Ⅲ)配合物

2,3-二苯基喹喔啉和水合三氯化銥(IrCl3·H2O)

金屬銥配合物(MDPP)2Ir(acac)

5-甲基2,3-二苯基吡嗪(MDPP)/水合三氯化銥(IrCl3·H2O)-吡嗪銥配合物Ir(MDPP)2(acac)

吡嗪/喹喔啉衍生物配合金屬銥/鉑雜環化合物

2,3-二苯基吡嗪(DPP),5-甲基-2,3-二苯基吡嗪(DMPP),二苯並喹喔啉(DBQ),2-甲基二苯並喹喔林(MDQ)

金屬銥配合物(DBQ)2Ir(acac)/(MDQ)2Ir(acac)

Pt(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)配合物的高效藍色磷光材料,Firpic,(IrCl3·nH2O),2-(2,4-二氟苯基吡啶(f2ppy)

5-甲基-2,3-二苯基吡嗪/水合三氯化銥吡嗪銥配合物(acac)

甲基-2,3-二苯基吡嗪( MDPP)/( IrCl3@ H2O)- Ir (MDPP)2 (acac)

鉑(II)配合物(CNN)PtC-Ph](1)/TPA/TAB]/CB

(CNN)PtC-Ph苯環](1)/TPA三苯胺](2)/TAB三苯基硼](3)/CB鄰位碳硼烷]-(4)

三氮唑基/甲酸根聯吡啶三齒鉑(II)配合物

π共軛對二齒NHC(氮雜環卡賓)鉑(II)配合物,叔丁基對四齒鉑(II)配合物

二齒NHC(氮雜環卡賓)鉑(II)配合物

磷光Pt(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)配合物分子發光材料

螺芴氧雜蒽功能化銥(Ⅲ)配合物

功能化螺氧雜蒽的環合銥(III)配合物，ppy(2-苯基吡啶)Pt(acac)(乙醯丙酮)配合物

二苯氨基修飾陽離子型環金屬鉑(II)配合物

杯芳烴連接的雙核鉑(II)配合物，負載於介孔分子篩上多吡啶鉑(II)配合物

2,3-二苯基喹喔啉/氯亞鉑酸鉀(K2PtCl4)紅色磷光喹喔啉鉑(II)配合物(DPQ)Pt(acac)

提供含三芳基硼銥(Ⅲ),硫芳香羧酸,dtb-bpy,嘧啶的棒-線型鉑(II)配合物

FIrpic摻雜PFO-POSS藍色磷光材料

雙發射磷光銥(III)配合物，共軛聚合物主體綠光磷光發光材料

1-苯基吡唑和2-苯基吡啶的Ir(Ⅲ)金屬配合物藍色磷光材料

雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲醯合銥(FIrpic)客體發光材料，重金屬Ir的新磷光材料(tpbi)Ir(acac)

ITO/HAT-CNTAPC/Ir(ppy)FIrpic/Tmpypb/Liq/Al光電材料

FIrpic-TADF咔唑-三嗪衍生物磷光材料，烷基鏈共價-新型咔唑-三嗪Ir配合物發光材料

12.09 wyf

來源：齊嶽生物

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