芳綸-國防軍工上的高分子材料解密!

2022-01-09 艾邦高分子

高性能纖維是指具有高強度、高模量、耐高溫、耐腐蝕、難燃燒、化學穩定性突出的纖維維。而在眾多高性能纖維中,世界上達萬噸以上規模生產的只有碳纖維、芳綸和超高分子量聚乙烯纖維等少數品種。其中芳綸以其優異的綜合性能和多樣的存在形式,使其成為目前應用最廣、產量最大的高技術纖維,在國防、航天、航空、汽車等領域,以及新能源開發等方面都具有不可替代的作用。


芳綸的用途包括:衛星、防彈車,火箭發動機、輪胎骨架、剎車片和石油井平臺

芳綸纖維具有優異的力學性能和穩定的化學性能,大分子鏈上至少有85%的醯胺鏈(—CONH—)直接與兩個苯環相連接。全球芳綸纖維產能已超過8萬噸/年,需求量超過10萬噸/年。目前只有美、日、俄和中國等少數國家實現工業化生產。


一、芳綸簡

全稱為「芳香族聚醯胺纖維」,芳綸纖維的品種主要有芳綸1313(間位芳綸)、芳綸1414(對位芳綸,也稱芳綸Ⅱ),芳綸Ⅲ(對位雜環芳綸)。


1位芳——芳1313

芳綸1313是一種間位芳綸,最早由美國杜邦公司研製成功,並於1967年實現了工業化生產,產品註冊為Nomex(諾美克斯)。

它具有長久的熱穩定性,這是其最重要的特性,可在200 ℃高溫下長期使用不老化,具有極佳的尺寸穩定性。間位芳綸具有本質阻燃性,其極限氧指數值(LOI)>28 %,在空氣中不會自燃、融化,也不會產生熔滴,離焰自熄。

芳綸1313蜂窩板

間位芳綸的電絕緣性優良,以其製成的絕緣紙耐擊穿電壓可達20 kV/mm;間位芳綸耐腐蝕性能非常優越,耐輻射的性能也十分優異。此外,間位芳綸還具有低剛性、高延長性,能用常規紡織機械進行加工。


2位芳

對位芳綸的品種主要有芳綸1414(如美國杜邦Kevlar、日本帝人Twaron等)和芳綸III(俄羅斯Armos、中藍晨光STARAMID F-3)。

對位芳綸最突出的性能是其高強度、高模量、質量輕和突出的耐熱性。其綜合性能更勝芳綸1313一籌。

對位芳綸的耐熱性能高於間位芳綸,在200 ℃高溫下經歷上百個小時,仍能保持原強度,在560 ℃高溫下不分解、不熔化。此外,對位芳綸還具有良好的抗衝擊、耐腐蝕和抗疲勞性能。

由於對位芳綸具有以上種種優點,被喻為「防彈纖維」,廣泛應用於航空航天、國防軍工、個體防護及體育休閒等領域。


1)對位芳綸——芳綸1414

芳綸1414 是一種全對位芳綸,俗稱芳綸II。由杜邦公司在上世紀六十年代末研製成功,其商品於1972年首次問世,定名為Kevlar(凱芙拉)。芳綸1414的發現被認為是材料界發展的一個的重要裡程碑。

芳綸1414有極高的強度,大於28克/旦,是優質鋼材的5~6倍,模量是鋼材或玻璃纖維的2~3倍,韌性是鋼材的2倍,而重量僅為鋼材的1/5。(芳綸1414的強韌性也使其裁切與加工異常困難,需要昂貴的專用工具)。


芳綸1414防彈衣

目前芳綸1414已作為一種高技術含量的纖維材料被廣泛應用於軍事、航天航空、機電、建築、汽車、海洋水產、體育用品等國民經濟各個方面。

2)對位芳綸——芳綸III

芳綸Ⅲ是對位芳綸的一種,是一種三元共聚芳香族聚醯胺纖維,也是一種性能優異的高技術特種纖維.因其含有雜環結構,也稱雜環芳綸。最早由俄羅斯於上世紀1978年代由全蘇合成纖維研究院開發成功,產品註冊為Armos。國內由中藍晨光在05年率先開發實現產業化。


芳綸Ⅲ位於芳綸家庭中的塔尖,其綜合性能更勝芳綸1414一籌。是國內批產綜合性能最優的有機纖維。

芳綸Ⅲ具有增強、減重、拒腐蝕、抗降解、耐高溫等卓越功能特性,是支撐當代航天航空、軍事工業、生命保護等尖端產業的核心基礎材料和直接影響國家安全利益的戰略物資,具有廣闊的市場前景和迫切的現實需求。


中藍晨光生產的芳綸纖維,與中藍晨光的技術專家交流請加入芳綸微信群,請加群主微信:1831905531213058121209,並註明「芳綸+公司

二、芳綸生產工藝

以帝人芳綸Twaron(芳綸1414)為例:

Twaron的生產需要三種工藝:聚合、長絲紡絲和絲束紡紗。

1、聚合

在第一階段,先將單體紡成密實的細粒聚合物粉末。該物料具有對位芳綸的主要熱性能和化學特性。然而,其不具備紗線或紙漿的強化特性。這種細粉末可用於增強塑料組分的特性。



2、紡絲

第二階段將聚合物溶在硫酸中,生成一種液晶溶液。隨後該溶液紡入細長絲中,每根絲的直徑為12μm。絲的結構為100%亞晶狀,分子鏈與纖維軸平行。正式這種高趨向性分布使Twaron長絲具有各種優異的特性。


3、短纖

為生產人造短纖維或短切纖維,現將紗線進行起皺處理,然後再利用整理劑進行處理。乾燥後,將纖維切割成目標長度,然後包裝。



4、紡成漿粕

為生產紙漿,首先切割紗線,然後使紗線懸浮在水中進行纖維化處理。然後直接包裝並作為溼紙漿出售,或經過脫水乾燥並作為幹紙漿待售。

三、芳綸纖維發展概況

1. 芳綸家族各產品特點

芳綸最具實用價值的品種有3個:芳綸1313是開發最早、產量最大、應用最廣,也是最有發展前途的有機耐高溫纖維,到目前為止,全球年生產能力已達3.1萬t左右;芳綸1414具有高強度、高模量的特點,素有高分子材料中的「百變金剛」之譽,是當今世界高性能纖維材料的代表; 芳綸III具有更優異的綜合性能,已用於國家戰略戰術武器上,目前僅中國和俄羅斯能批量穩定生產,但產量較小,約為3000~4000t/a。

高性能芳綸由於具有良好的應用性能,目前已進入快速發展期,其中芳綸III功能最佳。因具有超高的強度、模量和耐高溫性能,以及良好的絕緣性和抗腐蝕性,芳綸III在高性能纖維中佔據了領導地位,並被人們稱為「芳綸纖維中的戰鬥機」。

表1 芳綸1414 (杜邦)與芳綸III(俄羅斯、中藍晨光)力學性能對比

牌號

強度

模量

伸長率

備註

Kevlar 129

3.4

96.6

3.3

杜邦

Kevlar 49

3.0

112

2.4

杜邦

SVM

3.7-4.2

120-140

≥2.8

俄羅斯

Armos

4.5-5.5

140-145

3.0-3.5

俄羅斯

Rusar

5.0-6.0

150-180

≥2.6

俄羅斯

STARAMID F-368

4.5-5.5

≥125

2.5-3.5

中藍晨光

STARAMID F-358

4.5-5.5

150-180

2.5-3.5

中藍晨光

在軍事裝備現代化、民用產品高性能化、生產過程標準化、技術進步高速化發展的今天,芳綸纖維及其增強複合材料作為戰略物質之一,在各領域發揮著極其重要的作用。芳綸纖維的產業化不僅可以帶動原材料,可以使下遊的產品得到更大的發揮,帶來更大的經濟效益,但是需要研究的時間很長,涉及的學科很多,是國家綜合實力的充分體現。目前世界上做的最好的芳綸纖維是美國、日本,性能指標上是俄羅斯芳綸III纖維做的最好,用量最大的是美國和日本。芳綸纖維應用最廣泛是對位芳綸纖維,其中芳綸纖維1414(芳綸II),美國杜邦公司、日本帝人公司生產的為主;芳綸III(雜環芳綸),主要以俄羅斯的雜環纖維、國內以中藍晨光生產的STARAMID F-3為主。

2.發展現狀

芳綸1313

全球來看,芳綸1313的主要供應商依次為美國杜邦、煙臺泰和新材、日本帝人。美國杜邦產能約2.5萬噸,商品名為Nomex,在全球處於壟斷地位。國內煙臺泰和新材年產能5600噸。日本帝人也是世界上最早的芳綸1313供應商之一,其產能約2300噸,商品名為Conex。芳綸1313主要用於制防輻射衣料、航天衣料,也用於制耐高溫衣料、蜂窩製件、高溫線管、飛機油箱、防火牆、反滲透膜或中空纖維等。

表2 全球間位芳綸生產商及其產能

生產商

地點

品牌

產能(噸/年)

美國杜邦

美國

Nomex

15700

西班牙

Nomex

5200

泰和新材

中國

紐士達

5600

日本帝人

日本

Conex

2700

蘇州聖歐

中國

2000

廣東彩豔

中國

1000

芳綸1414

1966年,杜邦公司生產出了對位芳綸即Kevlar®纖維;1972年日本帝人公司生產出對位芳綸Conex纖維;1986年荷蘭Akzo公司生產出Twaron纖維;1987年日本帝人公司生產出Technora纖維。而我國於1972年開始進行芳綸的研製工作,1985年通過芳綸1414的鑑定,纖維性能已達到美國杜邦公司 Kevlar® 49水平。

表3 全球對位芳綸生產商及其產能

生產商

地點

品牌

產能(噸/年)

美國杜邦

美國

Kevlar

18000

烏克蘭

Kevlar

8100

杜邦東麗

日本

Kevlar

2500

日本帝人

荷蘭

Twaron

26450

日本

Technora

2000

韓國可隆

韓國

Heracron

5000

泰和新材

中國

紐士達

1000

中藍晨光

中國

STARAMID F-3

1000

芳綸III

芳綸Ⅲ最早由俄羅斯於上世紀70年代開發成功並實現商業化。最早開發的品種為SVM,屬於二元雜環芳綸,後又開發成功三元雜環芳綸Armos。上世紀90年代俄羅斯在Armos的基礎上採用新型紡絲工藝開發出性能更優的Rusar纖維並實現量產,至今俄羅斯雜環芳綸總產能已達2000t/a。俄羅斯芳綸III纖維,拉伸強度可達6.0GPa以上,性能優於碳纖維T800的性能。其芳綸III纖維已成功用在最先進的飛彈布拉瓦飛彈和發動機上。

鑑於芳綸Ⅲ纖維的綜合性能優異,國內於上世紀九十年代也開始研發,經過技術攻關和工程化開發,國內由中藍晨光化工研究設計院有限公司於2006年率先開發成功,商品名為STARAMID F-3。目前STARAMID F-3已開發出多種產品類型,產品拉伸強度達到5.0GPa以上,拉伸彈性模量150-180GPa。中藍晨光芳綸III纖維性能居國內批產有機纖維之首,達到俄羅斯Rusa產品水平。

國產芳綸III的研發成功,使我國成為除俄羅斯以外第二個擁有該技術的國家,解決了這一關鍵軍用材料長期依賴於國外進口的現狀,具有顯著的軍事與社會效益,是我國高性能纖維國產化的重要裡程碑。

全球芳綸III生產商及其產能

生產商

地點

品牌

產能(噸/年)

中藍晨光

中國

STARAMID F-3

50

俄羅斯卡門斯克

俄羅斯

SVM、Rusar

2000

3. 發展前景

今後,我國在防護服領域的芳綸1313纖維用量將以每年30%以上的速度遞增,作為生產防護服以及其他室內裝飾用品的芳綸有色纖維用量也隨之增加,輕量汽車子午胎用帘子布和剎車片的需求正在興起,預計今後對位芳綸年需求量將以超過10%的速度增長。隨著我國能源工業的發展,用對位芳綸增強橡膠及熱塑性樹脂作為石油及液化天然氣的耐高壓輸送管線將有所發展。

目前芳綸III主要用於火箭發動機及飛機構件領域,但因其具有輕質高強、抗衝擊、耐高溫、柔韌性好、耐磨等優異性能,使其在防彈、裝甲、輪胎、電子等領域有大量應用。未來隨著芳綸Ⅲ產品和其應用的不斷開發,其市場也將不斷擴大。

本素材由中藍晨光提供,艾邦高分子整理,轉載請註明來源

加入芳綸微信群,請加微信:1831905531213058121209,並註明「芳綸+公司」,即可與中藍晨光的技術專家交流。

推薦閱讀:

超高分子量聚乙烯纖維——防彈衣的主要材料,我國達到國際先進水平

我國碳纖維生產落後美日30年


閱讀原文申請加入我們

↓↓↓

相關焦點

  • 芳綸纖維 —— 一個低調隱形王者
    芳綸複合材料一般軍工中應用比較廣泛,如用於戰鬥機、防彈裝甲車、輕型坦克、防彈運鈔車、防彈板中。海灣戰爭中,美國、法國飛機上大量使用了芳綸複合材料。同時,為適應反恐的需要,許多發達國家軍警的防彈衣、防彈頭盔、防刺防割服、排爆服、高強度降落傘等均大量採用了對位芳綸纖維。
  • 芳綸纖維 :一個低調隱形王者
    芳綸複合材料一般軍工中應用比較廣泛,如用於戰鬥機、防彈裝甲車、輕型坦克、防彈運鈔車、防彈板中。海灣戰爭中,美國、法國飛機上大量使用了芳綸複合材料。芳綸纖維也可作為塗覆織物使用,用作空氣支撐結構建築物以及充氣膠布製品,如膠船、救生筏、軟式飛艇、氣球、特種服裝等。也可以使用在船舶、航空航天、軌道交通等領域。芳綸纖維全稱「芳香族聚醯胺纖維」, 指85%以上的醯胺鍵直接連在苯環上的長鏈合成聚醯胺纖維,連接醯胺鍵的為芳香環或芳香環的衍生物,具有阻燃、耐高溫、高強度、高模量、絕緣等突出性能,是一類新型的特種高分子材料。
  • 芳綸Ⅲ材料在防彈裝備領域的應用
    簡要介紹了國內外常用軟質防彈材料的優缺點,通過對比分析,重點解析了芳綸Ⅲ具有的優異綜合性能,並以芳綸Ⅲ在防彈裝備上的應用實例測試數據,論證了其在防彈性能及輕量化等多方面具有突出優勢,展望了芳綸Ⅲ材料有望佔領高端軟質防彈裝備領域的至高點。
  • 芳綸III纖維 - 世界最優防彈纖維之一
    國外芳綸III的概況目前俄羅斯芳綸III產品Rusar已經大量用於個人防護領域,被公認為世界上最好的防護材料之一。在2008年採用芳綸III纖維製造的防彈頭盔已為俄羅斯軍方大量採用,頭盔型號為6B7-1M。
  • 百鍊鋼不如繞指柔(上)——纖維防彈材料之芳綸(凱芙拉)
    全面進入熱兵器時代之後,護甲曾短暫的消失過一段時間,但隨著科學技術的不斷進步,特別是材料科技的發展,矛和盾的鬥爭又一次開始了。芳綸是首當其衝的攪局者。芳綸,學名「芳族聚醯胺纖維」,是一種高功能纖維。按照我國紡織品命名慣例,簡稱為芳綸。芳綸分間位芳綸(代表:杜邦™ Nomex® 諾邁柯斯®)和對位芳綸(代表:杜邦™ Kevlar® 凱芙拉®)。
  • 芳綸應用空間正打開
    今年以來,隨著部分小企業開始退出市場,芳綸的競爭格局出現好轉。以泰和新材為例,從近期其發布的前三季度報表可以看到,芳綸業務明顯改善。在環保領域,近年來間位芳綸在過濾材料領域競爭激烈。產品價格、贏利能力均持續下滑。今年以來,隨著部分小企業開始退出市場,間位芳綸的競爭格局出現好轉。芳綸業務明顯改善。收入、贏利能力均有明顯提升。
  • 中國製造2025:未來十年18項高分子材料重點發展領域
    其中提到與高分子材料直接相關的項目如下:  1、降低船體摩擦阻力塗料  重點突破新型高性能降阻塗料技術、船底空氣潤滑降阻技術等。  2、低溫材料與防寒設備  重點開展適用於極地航行船舶的低溫材料、泵、閥件等核心液壓元件低溫啟動和密封技術研發。
  • 【漲知識】你應該了解的高分子材料老化
    氧首先進攻高分子主鏈上的薄弱環節, 如雙鍵、羥基、叔碳原子上的氫等基團或原子,形成高分子過氧自由基或過氧化物, 然後在此部位引起主鏈的斷裂,嚴重時,聚合物分子量顯著下降,玻璃化溫度降低,而使聚合物變粘,在某些易分解為自由基的引發劑或過渡金屬元素存在下,有加劇氧化反應的趨勢。
  • 《德國應化》夜視技術新材料--長波紅外透過高分子
    與此同時,實現長波紅外透明的有機和雜化聚合物分子設計具有重大的技術意義。圖1. a)50 µm厚的自支撐聚乙烯、TOPAS以及poly(S70-r-DIB30)薄膜的堆疊FTIR ;        b)夜間,在汽車前照燈照明下人與狗的光學拍攝圖像;c)b中相同的事物在KIA Telluride SUV消費級長波紅外攝像機下的圖像。
  • 這些防彈材料你都知道嗎?
    超高分子量聚乙烯纖維(UHMWPE)是由相對分子質量在100萬到500萬的聚乙烯紡成的纖維,是目前世界上強度最高與比重最輕的纖維,其強度比鋼絲高15倍,但是很輕,最多可比芳綸等材料輕在國防軍需裝備方面,由於該纖維的耐衝擊性能好,比能量吸收大,在軍事上可以製成防護衣料、頭盔、防彈材料,如直升飛機、坦克和艦船的裝甲防護板、雷達的防護外殼罩、飛彈罩、防彈衣、防刺衣、盾牌、降落傘等,其中以防彈衣的應用最為引人注目。它具有輕柔的優點,現已成為佔領美國防彈背心市場的主要纖維。
  • 高分子複合材料在裝甲防護上的研究與應用進展
    表1 玻璃纖維的性能    芳綸纖維、超高分子量聚乙烯纖維複合材料是第二代裝甲防護用抗彈複合材料,與玻璃纖維複合材料相比,其材料密度進一步降低,而防護性能得到較大提升。目前主要用於複合裝甲和多功能內襯材料。    芳綸纖維包括對位芳綸纖維和間位芳綸纖維兩大類,其中在抗彈複合材料領域應用的主要是對位芳綸纖維。
  • 【案例追蹤】MedeA在高分子有機材料中的應用
    高分子有機材料廣泛應用在我們生活中的各個領域,比如玻璃,塑料,膠水等,其形態和性質也會各不相同。
  • 長虹雷春堂博士:充分川大高分子黃埔軍校的作用,展現川軍精神,共建網絡平臺
    微信行業:艾邦高分子,廢塑料那些事,新材料在線。。。特殊行業:印鈔廠,消防員,杜蕾斯。。一句話:高分子領域,無川不成軍!當前理事介紹:1:雷春堂:四川大學2005屆博士研究生,中科院化學所博士後, 目前主要進行PS系列及免噴塗高光澤系列材料開發工作。充分發揮川大高分子黃埔軍校的作用,展現川軍精神;作為網際網路+高分子的首創者,相信艾邦高分子能成為高分子行業的阿里巴巴。
  • 芳綸產業化規模千噸級
    6月15日,產業化產品正式上市,首批500千克3000D對位芳綸長絲髮往浙江市場。這標誌著我國芳綸纖維的國產化又向前邁出了一大步。  1000噸/年對位芳綸產業化工程項目是煙臺氨綸股份有限公司首次公開發行股票募集資金投資項目。工程自2009年10月開工建設,2010年末完成主體工程,2011年初進入設備安裝。
  • 2018年第三屆軍工電子新材料與器件論壇
    各有關單位: 為了滿足軍事電子技術發展的需要,國家對戰略性先進電子材料研發及元器件國產化十三五繼續予以重點支持,把一批自主品牌和優勢電子新材料與器件應用到軍工根據軍事電子裝備現代化和民用高技術向國防領域轉移的需要,北京新材料技術協會、中裝國科(北京)新材料研究院共同決定於2018年1月27-29日在北京國潤商務酒店召開「第三屆軍工電子新材料與器件論壇」,並指定核心期刊《電子元件與材料》為官方合作雜誌媒體。
  • 2018中國國防信息裝備(北京航空航天3D列印)展,3D列印與國防應用
    2018年6月21日,中國國防信息化裝備與技術展覽會在北京國際展覽中心老館舉辦,本屆展會吸引了來自軍隊和國防、軍工、航空、航天、兵器、艦船、雷達
  • 【優品分享】常用油封密封件材料的性能特點
    1.氟橡膠是指主鏈或側鏈的碳原子上含有氟原子的合成高分子彈性體。2.用氟橡膠製成的都什麼特點呢?在橡膠密封材料中,其耐熱性(分解溫度大於400攝氏度)、 耐油性(各種燃油、液壓油、潤滑油、合成油)、耐溶劑、耐氣候(耐紫外線、耐臭氧、耐輻射)、耐化學介質性最好,所有表腈橡膠、聚氨酯橡膠不能使用的高溫環境下或特殊工作液中,均可用氟橡膠作為密封件的所屬材料,不自燃、不助燃、遇火有自熄性,具有良好的物理機械性能,是所有合成橡膠中其綜合力最佳,俗稱為「橡膠王」成為現代工業尤其是高技術領域不可缺少和替代的基礎材料之一
  • 軍工複合材料產業鏈深度研究報告
    ,2018 年軍工上遊企業業績增速較高,或預示下遊軍工行業需求快速增長。二、復材性能優異,在國內外國防領域應用越來越多復材技術與武器裝備發展相輔相成,我國仍有較大提升空間複合材料是指由有機高分子、無機非金屬或金屬等幾類不同材料通過複合工藝組合而成的新型材料,它既能保留原有組分材料的主要特色,又通過材料設計使各組分的性能互相補充並彼此關聯與協同,從而獲得原組分材料無法比擬的優越性能。
  • 【龍馬研究】國防軍工:「十四五」期間將步入高景氣周期
    (六)軍改影響消除和軍品定價機制改革有助於軍工企業釋放業績、提升效率三、2020年國防軍工二級市場回顧(一)二級市場整體走勢回顧(二)階段性行業復盤(三)軍工整體估值處於2014年以來中上水平(四)軍工行業基本面持續改善(五)從公募基金配置來看,國防軍工開始受到關注
  • 防彈衣材質,PE纖維VS芳綸,誰更勝一籌?
    PE替代芳綸漸成主流防護材料較早引發人們關注的非金屬防彈材料當屬芳綸。人們常說的凱夫拉實際上就是芳綸材料,它是在PE纖維問世前最好的高性能有機纖維防彈材料,廣泛應用在各行各業,其中在裝甲、防護領域應用的也最為廣泛。不過,芳綸纖維及其產品有兩大致命的死穴,一是「見光死」,即遇紫外線會光降解;其二是「遇水亡」,即便是在乾燥的空氣中也能吸收水分並產生水解。這兩大特性使得芳綸的耐候性差、壽命短,限制了芳綸在防護領域的深層次的使用。