常用VOCs治理技術各自優缺點、設備投資及運行成本

2020-12-04 全國能源信息平臺

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對於廢氣治理達標排放,企業該如何選用末端治理?末端治理即建設高效治理設施,推進汙染設施升級改造,實行重點排放源排放濃度與去除效率雙重控制。

一般優先選用回收技術,可通過冷凝、吸附再生等處理,進行回收利用;難以回收的,可採用燃燒、吸附濃縮+燃燒等技術進行銷毀。

常用 VOCs 末端治理技術

企業在進行技術選擇時,應結合排放廢氣的濃度、組分、風量、溫度、溼度、壓力以及生產工況等,合理選擇VOCs末端治理技術。實際應用中,企業一般採用多種技術的組合工藝,提高VOCs治理效率。

對低濃度、大風量廢氣,宜採用活性炭吸附、沸石轉輪吸附、減風增濃等濃縮技術,提高VOCs 濃度後淨化處理;對高濃度廢氣,優先進行溶劑回收,難以回收的,宜採用高溫焚燒、催化燃燒等技術。油氣(溶劑)回收宜採用冷凝+吸附、吸附+吸收、膜分離+吸附等技術。水溶性、酸鹼 VOCs 廢氣一般選用多級化學吸收等處理技術,惡臭類廢氣還應進一步加強除臭處理。低溫等離子、光催化、光氧化技術主要適用於惡臭異味等治理;生物法主要適用於低濃度 VOCs 廢氣治理和惡臭異味治理。採用一次性活性炭吸附技術的,應定期更換活性炭,廢舊活性炭應再生或處理處置。

幾種典型 VOCs 組合處理技術介紹

(1)VOCs循環脫附分流回收吸附技術該技術

採用活性炭作為吸附劑,採用惰性氣體循環加熱脫附分流冷凝回收的工藝對有機氣體進行淨化和回收。回收液通過後續的精製工藝可實現有機物的循環利用。工藝原理示意圖如下:

VOCs 循環脫附分流回收吸附工藝原理示意圖

整個系統由來氣預處理、吸附、循環加熱脫附、冷凝回收和自動控制等主要部分構成。含VOCs的氣體通過預處理後進入吸附段吸附後達標排放,吸附段通常並聯設置有吸附罐並通過切換閥控制實現氣體的連續吸附操作。吸附到設定程度的吸附罐通過切換閥切換形成再生循環迴路。循環迴路可通過充入惰性氣體置換系統內氣體的方式減少氣相中的含氧量,從而減少再生過程中某些類型溶劑的氧化副產物的生成。通過循環風機和加熱器可形成循環氣流加熱吸附罐進行脫附,同時通過分流冷凝系統冷凝回收溶劑。

目前該技術成熟、穩定,可實現自動化運行。單位投資大致為9-24萬元/千(m3/h),回收的有機物成本700-3000元/t。對有機氣體成分的淨化回收效率一般大於90%,也可達95%以上。適用於石油,化工及製藥工業,塗裝、印刷、塗布,漆包線、金屬及薄膜除油,食品,菸草,種子油萃取工業,及其他使用有機溶劑或C4-C12 石油烴的工藝過程。

(2)高效吸附-脫附-燃燒 VOCs 治理技術

該技術利用高吸附性能的活性碳纖維、顆粒炭、蜂窩炭和耐高溫高溼整體式分子篩等固體吸附材料對工業廢氣中的 VOCs 進行富集,對吸附飽和的材料進行強化脫附工藝處理,脫附出的VOCs 進入高效催化材料床層進行催化燃燒或蓄熱催化燃燒工藝處理,進而降解 VOCs。

主要工藝流程包括預處理、吸附、脫附-燃燒三個階段。

①預處理:含 VOCs 廢氣在吸附淨化前一般先經高效纖維過濾器或高效乾濕複合過濾器過濾,對廢氣粉塵等進行攔截淨化。

②吸附階段:去除塵雜後的廢氣,經合理布風,使其均勻地通過固定吸附床內的吸附材料層過流斷面,在一定停留時間內,由於吸附材料表面與有機廢氣分子間相互作用發生物理吸附,廢氣中的有機成份吸附在活性炭表面積,使廢氣得到淨化;實際應用中,淨化裝置一般設置兩臺以上吸附床,以確保一臺處於脫附再生或備用,保證吸附過程連續性,不影響實際生產。

③脫附-燃燒:達到飽和狀態的吸附床應停止吸附轉入脫附再生,脫附後的廢氣進入燃燒階段,即 RTO或 RCO廢氣處理工藝。

RTO 廢氣處理工藝原理示意圖

RCO 廢氣處理工藝原理示意圖

催化燃燒技術(RCO)是利用催化劑做中間體,使有機氣體在較低的溫度下,變成無害的水和二氧化碳氣體,即:

兩種燃燒技術的去除率、達標能力是一致的,但也存在一些不同,見下表。

總的來說,RTO技術會產生二次汙染,同時存在投資大、運行費用高、風險高等問題。RCO技術具有明顯優勢。

目前該技術成熟、穩定,可實現自動化運行。設備投資基本上是200~300萬元(以處理風量為50000m3/h),運行費用30~50萬元,主體設備壽命10~15年。VOCs去除效率一般大於95%,可達98%以上。在石油、化工、電子、機械、塗裝等行業大風量、低濃度或濃度不穩定的有機廢氣治理中得到應用。

(3)冷凝與變壓吸附聯用 VOCs治理技術

該技術採用多級冷凝技術,使廢氣的有機成分在常壓下凝結成液體析出,經淨化後的廢氣進入吸附器進一步吸附富集,同時確保達標排放。吸附飽和後的吸附劑(活性炭、沸石等)等採用負壓脫附方式再生吸附劑,並將高濃度 VOCs 送回前端冷凝裝置。

冷凝與變壓吸附工藝原理示意圖

工藝流程主要包括冷凝和吸附兩大單元。冷凝單元一般設置三級冷凝,第一級從常溫冷凝到3℃、第二級從3℃冷凝到-35℃、第三級從-35℃冷凝到-70℃。第三級的冷凝餘氣返回第一級前面的前置換熱器,冷量回用,將進入回收處理裝置的含VOCs廢氣預冷,有節能效果。吸附單元一般配置吸附罐兩隻和脫附真空泵一臺,以及用於切換吸附脫附的電動或氣動閥門若干。真空泵還需要配備冷卻系統。

冷凝與吸附聯用技術能夠克服單純冷凝技術在應用過程中能耗大、運行成本高的現象,同時彌補單純吸附技術在應用過程中,設備體積大、吸附溫升對安全運行有影響、長期運行吸附材料易失活等問題。單位投資大致為0.4-0.8萬/m3,單位小時運行成本為0.08-0.2元/m3。淨化效率一般大於98%。主要適用於石油化工、有機化工、油氣儲運等行業。主要適用於儲油庫、煉油廠、石油化工廠等成品油/化工品裝車油氣回收;液體儲罐呼吸氣 VOCs 治理;油品、化工品碼頭裝船油氣回收。

(4)沸石轉輪與蓄熱燃燒VOCs治理技術

該技術採用高濃縮倍率沸石轉輪設備將廢氣濃度濃縮 5-20倍,富集的廢氣進入燃燒爐或催化爐(RTO/RCO)進行燃燒處理,VOCs 被徹底分解成 CO2 和 H2O。同時反應後的高溫煙氣進入特殊結構的陶瓷蓄熱體,80-95%以上的熱量被蓄熱體吸收,使得出口氣體溫度降至接近進口溫度。不同蓄熱體通過切換閥或者旋轉裝置隨時間進行轉換,分別進行吸熱和放熱,對系統熱量進行有效回收和利用。

沸石轉輪吸附濃縮+蓄熱式燃燒工藝流程示意圖

工藝流程主要由沸石轉輪濃縮(吸附區域、脫附區域、冷卻區域)、脫附系統、蓄熱式燃燒系統(RTO爐體、陶瓷蓄熱體、燃燒系統等)及控制系統等部分組成。

①吸附脫附:沸石分子篩轉輪分為吸附區、脫附區和冷卻區三個功能區域,沸石分子篩轉輪吸附濃縮系統利用吸附-脫附-冷卻這一連續性過程,對VOCs廢氣進行吸附濃縮。首先,廢氣進入沸石分子篩轉輪的吸附區,VOCs被沸石分子篩吸附除去,被淨化後排出。吸附在分子篩轉輪中的VOCs,在脫附區經過約200℃小風量的熱風處理而被脫附、濃縮。再生後的沸石分子篩轉輪在冷卻區被冷卻,如此反覆。

②蓄熱式燃燒:脫附後的高濃度小風量廢氣進入蓄熱式燃燒處理系統,首先進入蓄熱室 A 的陶瓷介質層,陶瓷釋放熱量,溫度降低,而有機廢氣吸收熱量,溫度升高,廢氣離開蓄熱室後以較高的溫度進入氧化室。在氧化室中,有機廢氣由燃燒器加熱升溫至設定的氧化溫度800℃以上,使其中的VOCs分解成二氧化碳和水後排放。

③廢氣流經蓄熱室A升溫後進入氧化室氧化,淨化後的高溫氣體離開氧化室,進入蓄熱室B,釋放熱量,降溫排出,而蓄熱室B吸收大量熱量後升溫,同時清掃蓄熱室C。循環完成後,進氣與出氣閥門進行一次切換,進入下一個循環,廢氣由蓄熱室B進入,蓄熱室C排出,清掃蓄熱室A。如此交替。由於廢氣已在蓄熱室內預熱,燃料耗量大為減少,運行成本大大降低。

目前技術成熟、穩定,可實現自動化運行。單位投資大致為9-24萬元/千(m3/h),回收的有機物成本700-3000元/t。熱回收效率可達90-95%,處理效率可達95-99%。主要適用於有機化工、石油化工、塗裝、印刷等行業及大風量低濃度行業。

(5)低濃度多組分工業廢氣生物淨化技術

該技術利用高效複合功能菌劑與擴培技術,強化廢氣生物淨化的反應過程,針對不同類型廢氣應用新型的生物淨化工藝,強化廢氣生物淨化的傳質過程,裝填具有高比表面積和生物固著力的生物填料,解決微生物附著難、系統運行不穩定的問題。

低濃度多組分工業廢氣生物淨化技術

工藝流程以生物氧化為主、化學吸收為輔,主要通過生物處理去除廢氣中的絕大部分汙染物,化學吸收單元則可在進氣濃度發生異常時,為系統的穩定達標排放提供進一步保證。主體技術生物滴濾箱由濾床、營養液循環噴淋系統、參數控制系統等組成。廢氣進入生物箱體後,通過附著在填料上的微生物的代謝作用,廢氣中的汙染物被降解為簡單的無機物。其中,VOCs分解為CO2、H2O以及其他簡單的無機物;含氮汙染物中的氮元素轉化為硝酸鹽或氮氣;含硫惡臭汙染物中的硫元素轉化為硫酸鹽。

此項技術適用範圍廣,適用於低濃度多組分工業廢氣排放控制,與傳統生物技術相比,拓寬了生物處理法的應用範圍。運行管理方便,二次汙染少。工程主體設備投資約為250萬元,年運行費用約35萬元。VOCs的去除率可達80-90%,對H2S的去除率可達95%以上。主要用於低濃度多組分工業廢氣的處理。

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