凹凸棒石在環境汙染治理中的應用及特點

2021-01-18 粉體技術網

利用天然礦物治理汙染與修復環境是建立在充分利用自然規律的基礎上,體現天然自淨化的特色。凹凸棒石黏土因具有較大的比表面積而表現出良好的吸附性,在汙染治理和環境修復領域中發揮著獨特的作用,並在汙染治理的規模、成本、工藝、設備、操作、效果及消除二次汙染等方面具有明顯的特點和較大的優勢。

1、凹凸棒石用於水汙染治理

(1)重金屬廢水

凹凸棒石環境礦物材料可用於處理含有重金屬離子的廢水。

趙彩榮等研究表明,在pH=1的含Cr廢水中加入質量分數為8%的經活化的凹凸棒石黏土,20℃下攪拌60min,Cr的淨化率達99.75%,濾液中殘留的Cr可達到國家排放標準。

秦非等利用凹凸棒石黏土(AT)和石英砂(SS)製成新型複合顆粒吸附劑,發現AT-SS顆粒具有良好的穩定性和除Pb效果,在靜態實驗中,Pb的吸附量可達500mg/g以上,反應15min內即可達到平衡;在動態實驗中,吸附容量約為60mg/g,穿透時間為20h,回收率為48.3%。

張宇等利用活化過的凹凸棒石黏土粉末處理含Ni廢水時發現,當土水比為1:1500時,吸附率已達100%,處理同量的廢水,凹凸棒石用量少於硫鐵礦和改性的膨潤土,由於凹凸棒石價格更低,所以更有實用價值;另外還發現,凹凸棒石黏土吸附含Ni廢水時,其適用pH範圍很廣。

(2)富營養化水體

N、P等營養成分的富集是導致水體富營養化的根本原因,如何有效控制並設法去除水體中的N、P日益顯得重要。但不同礦物組成的凹凸棒石黏土對氨氮汙染水體的吸附淨化性能不同,其中以含蒙脫石的凹凸棒石黏土的P吸附性能較強,其對畜禽廢水的氨氮去除率可達到75.1%。

酸處理的凹凸棒石黏土對PO43-的吸附量比原土提高了6倍,而鹼處理的凹凸棒石黏土對PO43-的吸附量則提高了16倍多,特別是經過高濃度鹼長時間處理的凹凸棒石黏土具有較高的除P效果。

熱活化、酸化改性或酸熱處理的凹凸棒石黏土具有更高的P素吸附容量和更快的吸附速率,但對P的吸附容量隨pH升高而下降。

董慶潔等用含有氧化矽、Al、Fe的矽酸鹽無機礦黏土-凹凸棒黏土與MgCl2反應製成的複合吸附劑對P具有很強的吸附性能,在PO43-初始濃度為100mg/g時,常溫條件下,pH=5.4時可獲得最大吸附容量為34.8mg/g,而熱力學數據同時還表明,在吸附劑固體表面與被吸附的PO43-之間除了有物理吸附外,還有很強的化學吸附,故在濃度較低的鹼性溶液中即可回收PO43-。這種吸附劑因為成本低廉,操作簡便,所以應用前景非常廣闊。

(3)有機廢水

改性凹凸棒石對印染廢水具有較好的處理效果,在最佳處理條件下,COD去除率>70%,色度去除率>90%,優於常見的無機混凝劑。

熱活化、複合改性凹凸棒石對陽離子染料生產廢水均具有較好的處理效果,複合改性凹凸棒石的脫色率和COD去除率分別達到87.5%~99.8%和45.4%~72.3%,其處理成本不及粉末活性炭相應費用的5%;且酸熱複合改性凹凸棒石黏土研製的催化氧化劑還可用於印染廢水中間體廢水的處理。

以凹凸棒石黏土為主要原料製成的吸附劑對癸二酸單鈉鹽溶液具有較好的脫色效果,並對萃取後的癸二酸生產廢水有較好的吸附處理效果;在選定的條件下,其脫色率達85.3%,癸二酸單鈉鹽產率達92.0%,比活性炭脫色時產率提高約12%,該吸附劑經過脫色、再生可反覆使用12次,其脫色率無明顯下降,總損失率僅為3.3%,且再生操作方便簡單、勞動強度低,可望代替活性炭脫色;對萃取後的癸二酸生產廢水進行吸附時,COD和酚類的去除率分別達到99.3%和99.2%。

有機改性凹凸棒石黏土對苯的吸附容量和去除率可比原土均提高2倍多,溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)改性的凹凸棒石黏土對水中酚的去除率達88.5%,且有機土可以反覆再生使用;十六烷基三甲基銨離子(HDTMA)改性後的凹凸棒石黏土可以有效地吸附模擬地下水中的苯系物,吸附量比原土高出幾十甚至幾百倍。

周平等利用天然凹凸棒石黏土處理造紙黑液,其COD去除率>50%,且以處理廢液後的凹凸棒石沉渣為主要原料,通過不同配方和不同工藝條件可燒制出性能合格的建築陶瓷。

(4)特殊汙染水體

凹凸棒石黏土對某些特種工業廢水亦具有較好的處理效果。

朱振海等研究發現,當凹凸棒石吸附劑用量為16g/kg時,可使含毒(黃麴黴毒素B1,即AFTB1)質量分數為50×10-9~250×10-9的菜籽油淨化後的殘留AFTB1<5×10-9(陰性);當凹凸棒石用量為32g/kg時,對含毒質量分數高達500×10-9級的油品也可使其呈陰性。凹凸棒石去毒吸附劑對含AFTB1的油品選擇吸附性強,在含毒濃度高的情況下,一次去毒淨化,即可達到國家衛生標準,同時又可實現脫色、脫臭的效果。

凹凸棒石及其活化產品對嚴重有機汙染河水的色度、揮發酚、油、NH3-N、CODcr等及陽極電泳漆廢水的COD和色度均有明顯的去除作用,當與某些混凝劑組合使用時,對SS和COD的淨化呈明顯的增強作用,從而使汙染河水的整體水質大大改善,其中某些水質指標可達到我國地面Ⅰ級、Ⅱ級的質量標準。

朱繼存利用凹凸棒石黏土投料-活性汙泥法處理城市廢水,結果發現用活化過的凹凸棒石黏土做投料,採用完全混合活性汙泥法處理城市廢水具有較好的處理效果,並且可以通過增加投料量提高處理效果,和投加活性炭粉末相比,該法具有價格低廉、處理效果好等優點。

欒兆坤等利用表面包裹了氧化鋁層的凹凸棒石吸附劑,進行了除F動態柱吸附效能實驗,其F去除率可達95%以上,累計F吸附容量可達10.55mg/g,吸附飽和後的吸附劑再生後仍具有較高的吸附性能。

胡濤等利用改性凹凸棒石對含F廢水進行處理,考察了熱改性條件及純化凹凸棒石不同pH值、凹凸棒石投加量、吸附時間等因素下對F去除率的影響。結果表明,熱改性凹凸棒石對含F量高達100mg/L的廢水都有較好的處理能力,F去除率可達93.68%以上,處理後的廢水符合國家許可排放標準。

張國生以凹凸棒石黏土為主要原料,添加多種礦物質製成了淨化效果好、礦化作用強、具有良好耐水性的人工礦化劑,這種礦化劑能對飲用水進行有效的淨化礦化處理,其作用大小的影響因素是與淨化礦化劑的類型、用量,水的流速、流量、靜置時間及溫度有關;經這種礦化劑處理的自來水含有10多種人體必需的常量元素和微量元素,其中Zn、I、Li、Sr等均達到GB8537-1987「飲用天然礦泉水標準」,且有毒重金屬和細菌學指標大大低於國家天然礦泉水標準。自來水經過凹凸棒石淨化礦化劑處理後成為清澈、昧甘,可直接冷飲的優質人工礦泉水,其水質可與天然礦泉水相媲美。

2、凹凸棒石用於大氣汙染治理

大氣汙染具有不可見性、廣泛性和無國界性的特點,凹凸棒石因比表面積大、吸附性強,作為吸附過濾材料廣泛應用於淨化汙染空氣。

以凹凸棒土為主要原料製備的吸附乾燥劑可用於環境的除溼,室內空氣的淨化;以優質凹凸棒原礦配以適量的膨潤土為主要原料經過粉磨、造粒、焙燒,製成一種高強度的顆粒,可用於吸附空氣中的有機磷、硫化氫及大氣中痕量的氣態甲苯和丁醇,用於工廠、農牧場、罐頭廠、屠宰場、製革廠、汽車修配廠及貨棧等場所,能除去脂肪、油汙和臭味,以保持地面或其他表面的環境清潔,與以活性炭為主要原料的同類產品相比,具有成本低、生產工藝簡單、不會產生二次汙染等特點。

凹凸棒石黏土吸收液具有膠體特性,還可改善碳煙顆粒的潤溼性能,並對NOx、SO2的氧化具有催化作用,因而對尾氣中的碳煙顆粒物、NOx、SO2等汙染物具有良好的脫除效果。稀土改性凹凸棒石黏土吸收液更是一種較為理想的柴油機尾氣吸收劑,對柴油機尾氣汙染物的脫除效果良好,實驗條件下,碳煙的脫除率為71.3%,NOx的脫除率可達90.6%,SO2和HC的脫除率均>90%,該淨化技術已成功應用於工程中。

3、凹凸棒石用於土壤汙染修復

在重金屬汙染土壤原位修復中,利用黏土礦物鈍化土壤中的重金屬是一種有效的技術。凹凸棒石具有獨特的孔結構,同時,針、棒狀晶體粒子構成的聚集體發育有大小不一的間隙孔。在晶體化學組成上,由於Al可能對Si的部分替代以及配位八面體邊緣位置Mg2+的存在,造成了凹凸棒石晶體對金屬離子的可置換性。

另外,凹凸棒石普遍存在晶格缺陷以及晶體生長缺陷,這些缺陷可成為有效的負電荷中心而吸附金屬離子。這些固有的結構特徵使凹凸棒石表現出較好的吸附性能,以及較大的比表面積和分散性能。因此,可利用凹凸棒石的吸附能力,通過離子交換作用,固定土壤中的重金屬,防止其在土壤中遷移與轉運。研究表明,凹凸棒石對有毒重金屬Cd有很好的吸附作用,且隨著Cd濃度的增加,其對Cd的吸附量增大;在Cd汙染土壤中添加少量的凹凸棒石可使玉米的Cd中毒程度降低,促進玉米生長。

4、凹凸棒石用於固體廢物和放射性核廢物處理

凹凸棒石黏土是放射性物質和有毒氣體極好的吸附劑,能用於防原子輻射和防化學武器,一旦燒結,便可阻止放射性物質的滲漏,例如,用凹凸棒石黏土和水泥使放射性廢料固化,再用矽氧烷聚合物封裝,或直接埋入土中,均能達此目的。

曾明果認為,將凹凸棒石加工成粉狀,針對不同的廢液,採用不同的活化方法,可獲得一系列特效產品,可將放射性元素離子質量分數為10×10-3的廢液,處理到<5×10-6的低量環境允許值。吸附了核廢料的黏土可經水泥等固化,再簡單密封、埋藏,具有明顯的經濟和環境效益。

唐方華發現,200目的凹凸棒石黏土對Cs具有較好的吸附效果。

宋金如等研究凹凸棒石黏土吸附U的性能,並採用交換柱,處理了實驗室含U廢水,使U的去除率達到99.5%,不僅排放液中U的殘餘濃度小於國家規定的排放允許量(0.05mg/L),而且柱上的U可用質量分數為5%的HCl解析,用化學法回收,交換柱液可反覆使用,該方法操作簡單,成本低廉,有可能處理大量含U廢水。

5、凹凸棒石用作環境載體材料

凹凸棒石在晶體化學組成上廣泛存在異價類質同晶置換及配位八面體邊緣Mg2+佔位特點,且普遍存在晶格缺陷及晶體生長缺陷,這些缺陷可成為晶體表面能高聚集區中心和強吸附位點,這些固有的結構特徵造成了凹凸棒石晶體有較強的金屬離子可置換性,使凹凸棒石與其他無機載體相比,表現出更好的吸附性能,以及大的比表面積和分散性,使之作為載體具有更廣闊的前景。

胡春等通過浸漬方法將氧化鈦粘接在凹凸棒石粒徑表面,結果表明,質量分數為2%的TiO2/凹凸棒石具有較高的活性和穩定性,對偶氮染料和廢水進行光催化降解時發現脫色率高達100%,COD和TOC去除率分別為69%和63%。

胡發社等用硝酸銀溶液和經過鹽酸活化過的凹凸棒石黏土製成了熱分解溫度高、穩定性好、安全性好、抗菌能力強、性能持久的新型無機抗菌劑——載銀抗菌劑,這種抗菌劑在日常生活中有著極為廣泛的應用。

Koga等將活化過的凹凸棒石黏土製成顆粒狀,用以固定酶,結果發現這種載體具有較好的耐酸性;並且經凹凸棒石黏土固定的酶具有較好的活性。凹凸棒石為載體加載鈦氧化物製成的重複使用的固體催化劑,能夠提高臭氧的氧化效果,對人工模擬染料廢水進行複合催化氧化處理,取得了較好的效果。在pH=11,人工合成染料廢水濃度為400mg/L的條件下,m(TiO2):m(凹凸棒石)為1:20的Ti-凹凸棒石催化劑使臭氧氧化效率(以COD去除率計)從21.5%提高到73.8%,重複使用3次後,TiO2流失率和COD去除率都較滿意;且Cu、Ag改性凹凸棒石為載體加載鈦氧化物,還可用於亞甲基藍降解脫色。

來源:幹方群,周健民,王火焰,等.凹凸棒石環境礦物材料的製備及應用[J].土壤.

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