一、原理
pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25℃，溶液中每變化1個pH單位，電位差改變為59.16mV，據此在儀器上直接以pH的讀數表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。
二、測試流程
三、注意事項
1、水樣保存
現場採樣測試；或者0-4℃保存，5h內測試。
標準溶液放在聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶中，0-4℃保存。
2、pH計原理
①pH計電極
a. pH計電極由工作電極（玻璃膜電極）和參比電極（銀/氯化銀電極）組成。
b. 玻璃膜電極由內參比電極（Ag-AgCl電絲）、內參比液（HCl，H+濃度恆定）、玻璃膜組成。
c. 參比電極由Ag-AgCl電絲、參比液（飽和KCl溶液）和多孔陶瓷組成。由於參比液中氯離子濃度恆定，參比電極電位E參比為常數。
②根據能斯特公式代入並化簡：E玻 = K - RT/nF·ln(H+)
（E玻為玻璃電極電位，K為常數，H+為試樣氫離子濃度）
③pH計電位讀數 E = E玻 - E參比 = K』- RT/nF•ln(H+)
= K』- 0.0592log10(H+) = K』- 0.0592pH（T=25℃時）
標準溶液和水樣電位讀數得：pHX - pHS = (EX-ES)/0.0592
(EX為水樣的電位讀數;ES為標準溶液的電位讀數)
3、影響因素：
①水化：玻璃電極初次使用或久置未用，玻璃球泡應在純水中浸泡24h，形成水化層。玻璃球泡表面只有形成了水化層才能和溶液中氫離子發生可逆反應，電極電位與氫離子濃度才能具有線性關係。
②不對稱電位：由於玻璃膜內外表面差異，膜內外溶液濃度相同時，其電位差亦不為0，即不對稱電位。通過浸泡形成水化層，降低不對稱電位，並使其穩定，再通過標準溶液進行校正。
③pH測試範圍：一般在pH2-11內，E-pH線性較好。pH＞11時，玻璃電極從對氫離子響應轉化為對鹼金屬離子響應，E-pH曲線彎曲，形成鹼差，可使用鈉差電極。pH＜2時，由於氫離子濃度過高，玻璃電極對氫離子的響應速率接近飽和，E-pH曲線彎曲，即酸度誤差。
④溶液化學組分：在電解質水溶液中，離子活度較為穩定，測試值也穩定；在稀水溶液和濃膠體水溶液中，測試值不穩定，重現性差。
⑤溫度補償：標準溶液和水樣溫度均為T，以標準溶液的理論pH(T)進行校準，測試得到水樣的pH(T)。
⑥電極清洗：
油垢：洗潔劑和清水清洗（效果不好時可用丙酮）；
無機鹽汙垢：（1+9）鹽酸浸泡，清水衝洗。
參考標準：GB 6920-86 水質 PH值的測定 玻璃電極法
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