1．可溶性硫氰化物法
用2支試管分取兩種溶液各少量，分別滴入可溶性硫氰化物(如KSCN、NaSCN、NH4SCN)等溶液，變血紅色的是Fe3+的溶液：Fe3+ + SCN- = Fe(SCN)2+
不變血紅色的是Fe2+的溶液，因為Fe2+與SCN-生成的絡合物Fe(SCN)2為無色Fe2+ + 2 SCN- = Fe(SCN)2
2．加鹼法
取二溶液分別加入鹼液（如氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液），生成紅褐色沉澱的是Fe3+的溶液。
（加氨水）Fe3+ + 3NH3·H2O = Fe(OH)3↓+ 3 NH4+紅褐
（加強鹼）Fe3+ + 3 OH- = Fe(OH)3↓紅褐
生成白色沉澱並立即轉變為綠色，最後變為紅褐色的是Fe2+的溶液
（加氨水）Fe2+ + 2 NH3·H2O = Fe(OH)2↓+ 2 NH4+白至綠
（加強鹼）Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2↓白至綠
4 Fe(OH)2 + 2 H2O + O2 = 4 Fe(OH)3↓紅褐
3．黃血鹽法
取二溶液分別滴入黃血鹽溶液，出現普魯士藍沉澱的是Fe3+的溶液，無普魯士藍沉澱生成的是Fe2+的溶液。
4 Fe3+ + 3 Fe(CN)6 4- = Fe4[Fe(CN)6]3↓普魯士藍
4．赤血鹽法
取二溶液分別滴入赤血鹽溶液，出現滕氏藍沉澱的是Fe2+的溶液，無滕氏藍沉澱生成的是Fe3+的溶液
3 Fe2+ + 2 [Fe(CN)6]3- = Fe3[Fe(CN)6]2↓滕氏藍
5．苯酚法
在盛苯酚溶液的2支試管中分別滴入幾滴二溶液，變紫色的是Fe3+的溶液（苯酚與Fe3+生成紫色的絡離子），不變紫色的是Fe2+的溶液。
Fe3+ + 6 C6H5OH = [Fe(C6H5O)6]3- + 6 H+
6．純鹼法
取二溶液分別滴入純鹼溶液，產生灰色沉澱的是含Fe2+的溶液。Fe2+ +CO32- =FeCO3↓(灰色)
生成紅褐色沉澱的是Fe3+的溶液：
2 Fe3+ + 3 CO3 2- + 3 H2O = 2 Fe(OH)3↓+3 CO2↑紅褐
7．銅片法
在銅片的兩個位置上分別滴上二溶液，過一段時間後銅片腐蝕的是Fe3+的溶液，無明顯現象的是Fe2+的溶液。
2 Fe3+ + Cu= 2 Fe2+ + Cu2+
8．碘化鉀澱粉試紙法
分別將碘化鉀澱粉試紙浸入兩種溶液中，使試紙變藍的是Fe3+的溶液：2 Fe3+ + 2 I- = 2 Fe2+ + I2
不能使試紙變藍的是Fe2+的溶液。
9．高錳酸鉀法
分取二溶液分別加入酸性高錳酸鉀溶液中，振蕩，高錳酸鉀溶液的紫色褪去的是Fe2+的溶液。
10 Fe2+ + 2 MnO4- + 16 H+ = 10 Fe3+ + 2 Mn2+ + 8 H2O
不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是Fe3+的溶液。
10．雙氧水法
分取二溶液，分別滴入雙氧水和氰化鉀溶液，產生紅褐色沉澱的是Fe2+的溶液
6 FeSO4 + 12 KCN + 3 H2O2 = 4 Fe(CN)3 + 2 Fe(OH)3↓+ 6 K2SO4 紅褐
11．鉻酸鉀法
分取二溶液，分別加入鉻酸鉀和硫酸的混合液，有深綠色沉澱生成的是Fe2+的溶液：
6 Fe2+ + 2 CrO42- +10H+ =Cr2O3↓+6Fe3+ + 5 H2O深綠
無深綠色沉澱生成的是Fe3+的溶液。
12．溴水法
在分別盛有用硫酸酸化的溴水的2支試管中，分別滴入二溶液，振蕩，能使溴水褪色的是Fe2+的溶液：2 Fe2+ + Br2 = 2 Fe3+ + 2 Br-
不能使溴水褪色的是Fe3+溶液。
在上述12種鑑別方法中以第1種方法最好，也最常用，其次是2、3、4、5、6種方法 。