GB11893-89水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法

1主題內容與適用範圍

本標準規定了用過硫酸鉀(或硝酸-高氯酸)為氧化劑，將未經過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度法測定總磷的方法。

總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。

本標準適用於地面水、汙水和工業廢水。

取25 mL試料，本標準的最低檢岀濃度為0.01 mg/L,測定上限為0.6 mg/L0

在酸性條件下，砷、鉻、硫幹擾測定。

臺式觸屏水質檢測儀 總磷檢測儀

2原理

在中性條件下用過硫酸鉀(或硝酸一高氯酸)使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介 質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸後，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。

3試劑

本標準所用試劑除另有說明外，均應使用符合國家標準或專業標準的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。

3-1 硫酸(H2SO4),密度為 1.84g/mLo

3-2 硝酸(HNO3),密度為1.4g/mL。

3-3高氯酸(HC1O4),優級純，密度為1.68g/mL。

3-4 硫酸(H2SO4),1 + 10

3-5 硫酸，約 c(1/2H2SO4）= lmol/L：將27mL 硫酸(3.1)加入到973mL 水中。

3-6氫氧化鈉(NaOH),l mol/L溶液:將40 g氫氧化鈉溶於水並稀釋至1000 mL。

3-7氫氧化鈉(NaOH),6 mol/L溶液:將240 g氫氧化鈉溶於水並稀釋至1000 mL。

3-8過硫酸鉀，50 g/L溶液:將5g過硫酸鉀(K2S2O8)溶解於水，並稀釋至100 mL。

3-9抗壞血酸,100g/L溶液:溶僻10g抗壞血酸(C6H8O6)於水中，並稀釋至100 mL。

此溶液貯於棕色的試劑瓶中，在冷處可穩定幾周。如不變色可長時間使用。

3-10鉬酸鹽溶液:溶解13g鉬酸銨〔(NH4)6Mo7O244H2O〕於100 mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀（KSbC4H4O7H2O）於100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸銻鉀溶液並且混合均勻。

此溶液貯存於棕色試劑瓶中,在冷處可保存二個月。

3-11濁度一色度補償液:混合兩個體積硫酸(3.4)和一個體積抗壞血酸溶液(3.9)。

使用當天配製。

3-12磷標準貯備溶液：稱取0.2197±0.001 g於110℃乾燥2 h在乾燥器中放冷的磷酸二氫鉀 (KH2PO4),用水溶解後轉移至1000mL容量瓶中，加入大約800 mL水、加5 mL硫酸(3. 4)用水稀釋至 標線並混勻。1.OO ml此標準溶液含50.0 ug 磷。

本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個月。

3-13磷標準使用溶液:將10.0 mL的磷標準溶液(3.12)轉移至250 mL容量瓶中，用水稀釋至標線並混勻。1.00mL此標準溶液含2.0ug磷。

3-14酚酞，10g/L溶液：0.5 g酚酞溶於50mL 95%乙醇中。

4儀器

實驗室常用儀器設備和下列儀器。

4.1 醫用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋(1.1-1.4kg/cm2）o

4.2 50mL具塞(磨口)刻度管。

4.3 分光光度計.

註：所有玻璃器皿均應用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。

5 採樣和樣品

5.1採取500mL水樣後加入1mL硫酸(3.1)調節樣品的pH值，使之低於或等於1,或不加任何試劑，於冷處保存。

註：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶採樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。

5.2試樣的製備；

取25 mL樣品(5.1)於具塞刻度管中(4.2)。取時應仔細搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高,試樣體積可以減少。

6分析步驟

6.1 空白試樣

按(6. 2)的規定進行空白試驗，用水代替試樣,並加入與測定時相同體積的試劑。

6.2測定

6.2.1消解

6-2.1.1過硫酸鉀消解：向(5.2)試樣中加4mL過硫酸鉀(3.8),將具塞刻度管的蓋塞緊後，用一小塊 布和線將玻璃塞紮緊(或用其他方法固定),放在大燒杯中置於高壓蒸氣消毒器(4.1)中加熱，待壓力達 1.1 kg/cm2,相應溫度為120C時，保持30 min後停止加熱。待壓力表讀數降至零後，取岀放冷。然後用水稀釋至標線。

註：如用硫酸保存水樣。當用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調至中性。

6.2.1.2硝酸-高氯酸消解:取25 mL試樣(5.1)於錐形瓶中,加數粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷後加5mL硝酸(3.2),再加熱濃縮至10mL,放冷。加3mL高氯酸(3.3),加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏鬥或調節電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內壁保持回流狀態，直至剩下34mL,放冷。

加水10 mL,加1滴酚酞指示劑(3.14)o滴加氫氧化鈉溶液(3.6或3.7)至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中(4.2),用水稀釋至標線。

註：①用硝酸-高氯酸消解需要在通風櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經加熱易發生危險，需將試樣先用硝酸消解，然後再加入硝酸-高氯酸進行消解.

絕不可把消解的試樣蒸乾。

如消解後有殘渣時，用濾紙過濾於具塞刻度管中，並用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一併移到具塞刻度管中。

水樣中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。

6.2.2發色

分別向各份消解液中加入1 mL抗壞血酸溶液（3.9）混勻，30s後加2mL鋁酸鹽溶液（3.10）充分混勻。

註：①如試樣中含有濁度或色度時，需配製一個空白試樣（消解後用水稀釋至標線）然後向試料中加入3 mL濁度——色度補償液（3.11）,但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然後從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。

②砷大於2mg/L幹擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大於2mg/L幹擾測定,通氮氣去除。鉻大於50mg/L幹擾測定，用亞硫酸鈉去除。

6.2.3分光光度測量

室溫下放置15min後，使用光程為30mm比色皿，在700 nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣 除空白試驗的吸光度後，從工作曲線（6.2.4）上査得磷的含量。

註：如顯色時室溫低於13℃ ,可在2030℃水浴上顯色15 min即可。

6. 2.4工作曲線的繪製

取7支具塞刻度管（4.2）分別加入0.0,0.50,1.00,3.00,5.00,10.0, 15.0 mL磷酸鹽標準溶液（3.14）。加水至25 mL。然後按測定步驟（6.2）進行處理。以水做參比,測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度後，和對應的磷的含量繪製工作曲線。

7結果的表示

總磷含量以C（mg/L）表示,按下式計算：

C=M/V

式中：M——試樣測得含磷量，ug；

V——測定用試樣體積,mL。

8精密度與準確度

8.1十三個實驗室測定（採用6.2.1.1消解）含磷2.06 mg/L的統一樣品

8.1.1重複性

實驗室內相對標準偏差為0.75%。

8.1.2再現性

實驗室間相對標準偏差為1.5%。

8.1.3準確度

相對誤差為+1.9%。

8.2六個實驗室測定（採用6.2.1.2消解）含磷量2.06 mg/L的統一樣品

8.2.1-重複性

實驗室內相對標準偏差為1.4%。

8.2.2再現性

實驗室間相對標準偏差為1.4%0

8.2.3準確度

相對誤差為1.9%。

質控樣品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸鈉(C3H7Na2O6P5 1/2 H2O)。

附加說明：

本標準由國家環境保護局標準處提出。

本標準由北京市環保監測中心和上海市環境監測中心負責起草。

本標準主要起草人袁玉璐、姚元。

本標準委託中國環境監測總站負責解釋。