我國鋰電正極材料市場現狀分析

2021-01-17 電車之家網

正極材料決定了鋰電池的能量密度、壽命和安全性等指標,佔鋰電池成本的30%左右。正極材料產業主要分布在中、日、韓。動力電池領域,中國以磷酸鐵鋰(LFP)為主,國外為錳酸鋰(LMO)和鎳鈷錳酸鋰(NCM);3C領域百花齊放,包括鈷酸鋰(LCO),NCM,鎳鈷鋁(NCA),LFP和LMO。

圖表1:全球正極材料主要供應商(左圖)和市場份額(右圖)

國際市場上,鋰電正極材料依然形成寡頭壟斷的局面,日韓企業在技術水平和工藝控制上實力較強。而中國雖然有200多家正極材料生產企業,但廠家產品同質化嚴重,毛利率低於10%,其中LFP產能過剩最為嚴重,整體產能利用率低於10%,大部分企業虧損。目前中國出口日韓的正極材料中,只有鈷酸鋰材料享受13%的出口退稅,這13%的出口退稅基本是鈷酸鋰的利潤來源。國內出口的鈷酸鋰基本上以成本線甚至低於成本的價格來獲得相對競爭優勢,再靠出口退稅獲得微薄利潤。其它正極材料包括三元、錳酸鋰和磷酸鐵鋰均不享受出口退稅,經營艱難。國內正極企業更多是在為未來全球動力電池產能轉移到中國做市場布局。中國具有良好的硬體基礎如廉價的原材料成本以及一定的技術底蘊,同時中國巨大的需求空間使得產業升級的動力十足。動力電池產能向中國轉移趨勢明確。三星SDI目前正在合肥、天津和西安等地選址建設動力電池後端工藝和PACK生產線。預計隨著正極材料技術集成度的不斷提高以及動力電池在大陸的快速發展,大部分不具備核心競爭力的正極材料企業將逐步退出,國內非常有希望湧現出3-5家龍頭企業。

圖表2:各種正極材料價格走勢(右圖)

3C領域鋰電正極材料發展方向側重鋰電能量密度和安全性;動力電池正極材料發展方向為高電壓、高能量、高功率和寬溫度範圍。高電壓鈷酸鋰和高電壓三元材料是目前3C鋰電池正極材料發展的主流。

圖表3:正極材料性能指標(左圖),正極材料銷售結構變化(右圖)

3C市場是側重鋰電能量密度和安全性。在Iphone、Ipad等小型智能終端產品的迅速發展情況下,國內鋰電正極材料企業由於地緣和成本優勢將獲得更多的發展機會。隨著動力電池對於功率和能量密度要求不斷提高,國內動力電池正極材料向三元材料方向發展,總發展方向為高電壓、高能量、高功率和寬溫度範圍;在保證安全性和適當的循環性前提下,提高鋰電的能量兩個主要途徑,提高電極材料容量或者提高電池工作電壓。高電壓鈷酸鋰和高電壓三元材料是目前3C鋰電池正極材料發展的主流。LCO的產量仍然逐年穩步增加,高電壓(4.5V)高壓實(4.1V)LCO的產業化,更是將LCO的推升到一個全新的發展平臺。從常規LCO4.2V145mAh/g的容量,發展到第一階段4.35V超過155mAh/g的容量,再到第二階段4.5V超過185mAh/g的容量(甚至到4.6V容量可以接近215mAh/g),LCO發展接近極限。第一階段4.35V的改性相對比較容易,三四年前國外公司已經產業化,原理主要是摻雜改性;第二階段4.5V技術難度更高,需要體相摻雜+表面包覆,目前國際上已經有數家公司可以提供小批量產品了。高端LCO技術的關鍵在於摻雜和表面包覆,比如LCO表面包覆氧化物是4.5V高電壓必須的改性手段,包覆可以包在前驅體上,也可以包在燒結以後的產物上。即可以選擇溼法包覆,又可以選擇幹法包覆。溼法包覆可以是氫氧化物,也可以是醇鹽,選擇性較多。Iphone5用的是高端LCO,上限電壓是4.3V。相對於昂貴的鈷酸理,錳酸鋰的原料錳資源豐富、價格低廉及無毒性等優點。錳酸鋰容量很高,但在高溫下不穩定,而且在充放電過程中易向尖晶石結構轉變,導致容量衰減過快。開發出高溫循環改善的錳酸鋰材料是產業發展趨勢。目前看,錳酸鋰下遊應用集中在消費類電池市場,主要與鈷酸鋰摻混使用於低端的鋼殼電池上,或者單獨用於動力電池,以電動自行車電池為主。磷酸鐵鋰正極材料的低溫性能和倍率放電水平發展較快,應用在動力電池領域前景廣闊。但是受制於技術瓶頸,磷酸鐵鋰電池一致性和單位能量密度較低,使得續航裡程受限。動力電池領域的中國企業以磷酸鐵鋰為主,日韓企業以錳酸鋰和三元材料為主。中國過去十年可以說傾注全力開發磷酸鐵鋰正極材料,但由於磷酸鐵鋰電池的理論能量密度才170Wh/kg,成組以後基本上不會超過100Wh/Kg,能量密度一直是硬傷。2012年10月16日,工信部、科技部、財政部曾經聯合發文《關於組織申報2012年度新能源汽車產業技術創新工程項目的通知》。通知明確要求2015年電池單體的能量密度達到180Wh/kg以上(模塊能量密度達到150Wh/kg以上),成本低於2元/Wh,循環壽命超過2000次或日曆壽命達到10年。即使未來電動車商業化,磷酸鐵鋰最多是與錳酸鋰及三元材料「三分天下」,高性能材料百花齊鳴在產業發展初期是必要的。NCM半電池的標準測試電壓是4.35V,在此電壓下普通NCM都可以表現出很好的循環性能。通過體相摻雜+表面包覆的改性手段,NCM在4.45V的全電池裡,可以達到200mAh/g以上的容量,能量密度在280Wh/kg。產業化方向,國內現在比較成熟的是FS-523型鎳鈷錳酸鋰和FS-333型鎳鈷錳酸鋰,前者有較好的容量,以及不錯的循環和安全性,後者容量比前者低,但是由於是對稱型材料,其循環以及安全性方面比前者更好。這兩者產業化都沒問題。如果國內公司在專利和技術層面能夠得到突破,這兩項技術將帶動正極生產突破性增長。與高電壓鈷酸鋰類似,高電壓NCM同樣有專利限制,以及高壓電解液的匹配問題。三元材料屬於小顆粒團聚體,相對於鈷酸鋰單晶大顆粒來說,壓實密度先天存在不足。同時三元材料存在高溫脹氣等問題,而安全性可以通過電池的設計及BMS(BatteryManagementSystem)來進行改善。例如TeslaModelS採用NCA材料,通過電池製造環節增強其一致性以及先進的BMS來實現高效性能,這也是鋰電行業的整體技術水平達到了較高程度的體現。

圖表4:三元材料價格和產量(左圖),NCM價格走勢(右圖)

OLO目前國際國內熱度空前。目前OLO0.1C可做到250mAh/g以上的容量。但考慮到前驅體獨特的合成工藝以及材料表面包覆改性處理,那麼OLO的整體成本並不比NCM有絕對優勢。從性能上看,OLO仍然具有較多問題,包括:OLO沒有電壓平臺;循環過程中存在結構衰減的問題;電壓滯後問題比較嚴重,能量效率比較低,限制了對電動汽車和儲能的應用;安全性問題很大,在4.6V以上電解液分解嚴重。OLO更多將應用於軍用等特殊領域。其電壓變化區間較大,某些軍用電子設備需要承受大的電壓變化範圍。同時因為其容量高,如果再配套高容量的負極材料(例如Si/C複合材料),那麼電池能量密度可以達到300wh/kg,同樣可以用於軍用領域。

LNMS相對成熟,在常規電解液下也有不錯的循環性和倍率性能。LNMS未來最大的應用將是和鈦酸鋰(LTO)負極搭配,應用在HEV上。這個體系的能量密度比LMO/LTO高,很可能是動力電池的下一代產品。

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