Ba(OH)2作為鹼催化劑參與脫羰反應、縮醛或者縮醛類的反應、Claisen-Schmidt反應、Michael加成反應和Wittig-Horner反應等。最常見的氫氧化鋇是Ba(OH)2-8H2O，升高溫度到200-500 °C轉化成無水形式。這種方法處理所得的固體氫氧化鋇被稱為「活性氫氧化鋇」。最常用的活性氫氧化鋇稱為C-200 (200 °C的脫水形式)，其化學結構組成為 Ba(OH)2-0.8H2O。
羧酸的生成 在Ba(OH)2-8H2O作用下，酮式二羧酸酐可發生水解脫羧反應生成晶狀的γ-酮酸（式1)[1]。
與α-氯代內醯胺的反應 用水合 Ba(OH)2 處理α-氯二環戊內醯胺有利於Favorskii類型的環收縮反應，生成八氫吲哚和八氫異吲哚。氯代內醯胺以非對映立體選擇性方式重排可生成1:1的混合物（式2)[2]。
非均相Claisen-Schmidt縮合 在Claisen-Schmidt縮合反應中，活性Ba(OH)2(C-200)可以被用作非均相催化劑。使用這種方法，可以使甲基酮與不同的芳醛反應得到相應的苯乙烯酮，也可用於鄰羥基查耳酮的合成。在少量水存在條件下，氫氧化鋇能使苯甲醛和氯代苯乙酮室溫反應生成環氧化合物（式3)[3]。
Michael加成 使用部分脫水的Ba(OH)2作為鹼性試劑，能有效地催化活性亞甲基化合物的Michael加成反應生成查耳酮，產物的類型主要受到反應溫度和催化劑用量的影響。在室溫下，用少量的催化劑可以催化查耳酮與乙基乙醯乙酸反應的主要產物為Michael加成產物。增加催化劑的用量會生成環化產物，在回流溫度下主要得到脫水環化產物。在固體Ba(OH)2 (C-200)的作用下，丙二酸二乙酯與香豆素沒有發生Michael加成反應，而生成1,2-加成-消除產物（式4)[4]。
烯醚的合成 在室溫下，氫氧化鋇也能催化甲醇和丁烯酮發生加成反應生成烯醚（式5)[5]。
6β,19-環氧甾體的重排 6β,19-環氧-2,17-二羥基雄甾烷基-1,4-二烯-3-酮與Ba(OH)2-8H2O在嘧啶中加熱回流反應後，經酸性條件處理生成呋喃吡喃酮。其重排過程包括B-環收縮反應、雙鍵的異構反應及苯甲酸重排反應（式6)[6]。
Wittig-Horner反應 在活性Ba(OH)2 (C-200)催化下，醛與磷醯基乙酸三乙酯反應生成相應的3-取代的丙烯酸酯，常用於高位阻的醛反應。使用2-氧代烷基磷酸酯生成相應的（反)-α,β-不飽和酮，得到較高的產率和很好的立體選擇性。使用經140 °C活化的Ba(OH)2，能夠使可烯醇化的醛與磷酸酯之間的烯化反應時間縮短且產率提高（式7)[7]。
N-保護基苄氧基羰基的脫除 在Ba(OH)2-8H2O作用下，從氨基甲酸苄酯中消除N-保護基苄氧基羰基可以製備炔基胺（式8)[8]。
參考文獻
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