圖1 手性Schiff鹼配體R-和S-H3L(a)及R-1和S-1的CD譜(b)
圖2 R-1和S-1的金屬骨架
圖3 R-1的變溫χT曲線(a) 及R-1的室溫電滯回線(b)
多鐵性材料(Multiferroic materials)是指同時具有鐵電性和鐵磁性的一類多功能材料,能同時對外加磁場和外加電場進行信號響應,相應於有四個邏輯態(現有的信息存儲材料只有兩個邏輯態),可極大地提高信息存儲密度,被稱為信息存儲終極材料,具有重要的理論意義和應用前景。
製備同時具有鐵電性和鐵磁性的材料具有很強的挑戰性。目前,已報導的多鐵性材料主要集中在一些無機化合物上,因此,研究易於進行設計和修飾的分子基多鐵性材料受到很多關注。最近,在國家自然科學基金委、科技部重大科學研究計劃、中國科學院的大力支持下,中科院有機固體院重點實驗室科研人員與東南大學科學家合作,在多鐵性分子材料研究領域取得了創新性研究成果,其結果發表在《美國化學會志》(JACS)上。
該實驗室科研人員利用兩個新的純手性Schiff 鹼多齒配體(R-和S-H3L,見圖1)去構築得到了由呈現C3對稱的達到納米尺度的二十二核錳簇{[MnIII3MnII(O)(H2O)3(L)3]4[MnIII6Cl4O4]}做陽離子而呈現C3對稱的三核錳簇[MnIII3O(H2O)3(L)3] 做陰離子的兩單元分立的純手性混合價錳簇合物(R-1和S-1,其金屬骨架如圖2所示),這兩個純手性化合物均結晶於純手性空間群R3,屬於極性點群3,能滿足產生鐵電性的必要條件,而且它們還易溶於有機溶劑,CD譜也表明了它們是一對對映異構體。測試分析表明它們不但呈現鐵磁性,而且在室溫就觀察到電滯回線(圖3),交流變溫電介常數的測定證實了它們是鐵電體。它們是首例鐵磁性和鐵電性共存的納米尺度混合價錳簇合物。
這種通過手性Schiff 鹼配體去構築極性錳簇合物的方法,為多鐵性分子材料的研究開闢了新的途徑和提供了新的思路。(來源:中科院化學研究所)
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