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北極星大氣網訊:摘要:介紹了電鍍生產工藝過程中產生廢氣汙染物的種類以及末端減少汙染物排放的基本途徑,分析了各類汙染物的常用淨化處理方法與應用實例,供開展電鍍工藝廢氣治理的人員交流探討。
引言
電鍍生產工藝過程中會產生種類多樣的工藝廢氣,主要包括鉻酸霧廢氣、含氰化物廢氣、含氟廢氣、硫酸霧廢氣、氯化氫廢氣、氮氧化物廢氣和鹼性廢氣。其中鍍件前處理的酸洗去鏽、鹼洗除油會產生大量酸鹼廢氣;鍍鉻、鉻酸陽極化以及陽極化、磷化填充過程中產生大量鉻酸霧廢氣;含氰電鍍過程中產生氰化物廢氣;化學法退除不良鍍層時產生酸性或鹼性廢氣。
電鍍廢氣對環境和人類健康造成巨大威脅,須及時處理處置,從末端控制和治理角度考慮,各類廢氣汙染物的控制一般從控制廢氣汙染物逸出量和採取淨化治理設施兩方面採取措施。
1 控制廢氣汙染物逸出量
在一些工藝槽溶液中投加一些表面活性劑,利用表面活性劑的發泡性,達到抑制酸霧等汙染物的逸出量,也可在溶液表面加入一層塑料空心球起到阻擋酸霧逸出的作用。
1.1 酸洗霧的抑制
鋼鐵件的酸洗通常採用鹽酸和硫酸,銅件的酸洗多採用硝酸與硫酸的混合酸,對於酸洗產生的酸霧,在不影響操作時,可以在槽液表面加入一層塑料空心球起到阻擋酸霧逸出的作用。
對於加溫的硫酸槽液,由於溶液的粘度較大且溫度較高,加入少量十二烷基硫酸鈉,利用酸洗時產生的氫氣及其攪拌作用,能在溶液表面產生較厚的泡沫,從而起到較好的抑制酸霧作用。
室溫環境下用鹽酸退鋅、退鎘鍍層時,由於會產生較多氣泡,攪拌作用較強,因此加入少量十二烷基硫酸鈉也可起到較好的抑制酸霧作用。
在用混酸對銅件進行酸洗或進行工件退銅、退鎳處理時,會產生大量氮氧化物,此時在溶液中投加少量尿素,可起到化學抑制作用。
1.2 鉻酸霧的抑制
鍍鉻的電流效率低,在生產過程中產生大量氫氣和氧氣。由於鍍液的表面張力大,氫氣氣泡和氧氣氣泡逸出時帶有大量能量,液面破裂時,把液膜劇烈地撕裂分散成極細的霧飛濺到大氣環境中。在鍍鉻槽液加溫過程中,會有溶液蒸發,此時帶出大量鉻酸,形成鉻酸霧。鉻酸霧的抑制通常在槽液表面加一層耐鉻酸的聚乙烯或聚氯乙烯空心塑料球,起到抑制鉻霧的作用。此法用於鍍硬
鉻時較有效,對於頻繁進出槽的裝飾性鍍鉻效果不好。
2 電鍍工藝廢氣淨化處理
按汙染物的性質,淨化處理設備大致分為三類,即鉻酸霧淨化處理裝置、含氰廢氣淨化處理裝置和酸性廢氣淨化處理裝置。
2.1 鉻酸霧淨化處理裝置
鉻酸具有比重大、揮發性小、容易凝聚的特點,一般採用網格式淨化器對鉻酸霧淨化,該淨化器由8~12 層有菱形網孔的厚0.5 mm 的硬聚氯乙烯塑料板縱橫交錯平鋪而成。
當鉻酸液滴隨槽邊抽風罩收集進入排風管尚未達到淨化器中過濾網格柵時,由於淨化器箱體截面積比風管截面積大,氣流速度降低,已經因碰撞而變化的鉻酸液滴在重力作用下不能繼續前進而從氣流中分離出來。剩餘鉻酸廢氣經過濾網格柵時,被分散並經過許多狹窄彎曲的通道,增加了相互碰撞變大的機會,此時在吸附與重力作用下,細小鉻霧滴附著在網格表面,並不斷凝聚變大凝成液滴,最後從網格上降落下來。分離出來的鉻酸沿排液管流入集液箱,按危險廢物儲存並由資質單位處置。淨化後的氣體經風機達標排放,淨化裝置示意見圖1。
2.2 含氰廢氣淨化處理裝置
氰化鍍槽中的化學藥品在投加到鍍槽後形成絡合物溶液,如氰化鍍鋅槽液中的溶液含Na2ZnO2、Na2Zn(CN)4,在電解液中離解為Zn2+ 和CN-,電鍍時,Zn2+ 被陰極吸引,在工件上放電上鍍工件,溶液中的CN- 少量隨鍍槽抽風帶入大氣中。在空氣中有二氧化碳存在時,鍍槽內存在如下反應:
2NaCN+H2O+CO2→Na2CO3+2HCN↑
氰化氫屬於劇毒物質,不僅對環境產生影響,更對操作人員人身健康造成威脅,要引起足夠重視,一定要及時妥善處理處置。
含氰廢氣目前一般採用溼法吸收,吸收液為NaOH、NaClO 溶液(淨化裝置示意見圖2)。反應原理如下:
CN-+ClO-→CNO-+Cl- .
廢氣通過槽邊吸風罩收集後進入抽風筒,再進入廢氣淨化器,與設置在淨化器內的噴淋液充分接觸反應,淨化後的氣體經風機達標排放。噴淋液酸鹼值須保持在10 以上,在噴淋液循環使用過程中,要對酸鹼值每天監測,定期配備新的噴淋液,失效的噴淋液排入含氰廢水管道,送入廢水處理站進行進一步處理。
2.3 其它酸性廢氣淨化裝置
酸性廢氣的淨化處理常用液體吸收法和乾式吸附法。液體吸收法是通過噴淋吸收,處理率能達到90%,但該方法產生的汙水存在二次汙染,廢水還需要進一步處理,且需要專人操作。相比較液體吸收法,乾式吸附法目前在企業中應用更加廣泛,某單位新研製的吸附材料對硫酸霧、氯化氫、氮氧化物、氫氟酸等廢氣就有很好的淨化效果,對混合酸廢氣亦可淨化。該吸附劑對廢氣的淨化是一個多功能的綜合作用,除了物理吸附外,還有化學吸附、粒子吸附、催化作用等。吸附劑主要成分為鈣的鹼性氧化物、矽的氧化物、鋁的氧化物和活性碳(淨化裝置示意見圖3)。
酸性廢氣通過淨化裝置中的乾式吸附劑吸附床,酸霧被吸附劑吸附並發生化學反應,酸性氣體被轉化為鈣鹽,鹼性氣體最終被轉化為氮氣,淨化後的氣體經風機達標排放。酸性吸附劑在吸收酸前呈弱鹼性,吸附飽和後形成的無害鈣鹽被固定在吸附劑結構中,不需要再生,吸附飽和後的廢棄吸附劑的pH 值和游離氟離子經過了國家環保監測中心的檢測,對環境無二次汙染。
3 應用案例
某大型國有企業電鍍車間,有鍍鉻、氰化鍍鋅、氰化鍍銅、鍍鎳、不鏽鋼酸洗等工序,生產過程中產生鉻酸霧、氰化物、氟化氫、硫酸霧、氯化氫、氮氧化物等汙染物。車間安裝了2 套鉻酸霧淨化裝置、1套氰化物淨化裝置和3 套酸性廢氣淨化裝置,其中酸性廢氣淨化裝置採用乾式吸附法。運行2 年後,經現場採樣監測,廢氣中的鉻酸霧、氰化物、氟化氫、硫酸霧、氯化氫、氮氧化物等汙染物全部滿足北京市大氣汙染物排放標準(DB11/501———2017)。車間對廢氣處理設施定期維修保養,並請有資質的監測單位對各個廢氣排放口定期監測,及時掌握廢氣排放狀態,杜絕廢氣未達標排放(近兩年監測數據如表1 所示)。
4 結語
電鍍工業是國民經濟中重要的加工行業,但也是汙染嚴重的行業,在新的環保形勢下,電鍍工業面臨巨大挑戰。各級環保局不斷加大環境整治力度,地方排放標準越來越嚴格以及處罰力度持續加大,不少中小電鍍企業已關停。面對史上最大的環保壓力,剩下的電鍍企業必須提高環保意識,積極增加環保投入,及時採用最新技術,有效處理電鍍廢氣,實現達標排放。
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