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什麼是仲醇?
根據羥基所連接碳原子的類型，分為伯醇、仲醇、叔醇。
伯醇是與羥基相連的碳原子上有2個氫，結構簡式為R-CH2-OH，
與烴基相鄰的碳原子上有有1個氫為仲醇，結構式為R1-CH(R2)-OH
有0個氫為叔醇
結構式為R1-C(R2)(R3)-OH
R,R1表示烴基或氫
R2,R3表示烴基
世界上生產高碳醇的工藝路線共有六種：
一、是天然動植物油脂加氫法，產品為直鏈偶碳數伯醇。
二、齊格勒法，產品為直鏈偶碳數伯醇
三、羰基合成法，產品為直鏈奇偶碳數伯醇。
四、合成脂肪酸加氫法，產品為直鏈奇偶碳數混合伯醇;
五、石蠟氧化法，產品為仲醇。
石蠟氧化：流程長、反應複雜
石蠟正構烷烴液相氧化制仲醇是1913年德國 BASF公司專利，前蘇聯在此基礎上研究，於1 959年4月建成1萬噸/年裝置，1968年又建成10萬噸/年裝置，此後美國和日本皆有產品問世。
石蠟氧化制仲醇，在硼酸存在下，正構石蠟空氣氧化，從氧化反應混合物中回收未反應的石蠟，仲醇的硼酸酯的水解、仲醇的提純，硼酸被用作催化劑，它通過把醇轉化成它的硼酸酯來使醇對繼續氧化反應穩定，並且它促進中間物過氧化物選擇分解成醇，通過氧化反應混合物的閃蒸來回收未反應的正構石蠟，並且先用鹼而後用水洗滌後再返回利用;而作為蒸餾塔底餾出物獲得的硼酸酯被水解生成粗醇和硼酸水溶液，硼酸經過連續結晶作為固體回收，並在脫水後返回氧化再利用，以防止在氧化反應器中積聚。含粗醇的油層用鹼皂化，除去副產物如脂肪酸、脂肪酸酯和內酯等，最後經輕餾份和重餾份切割塔處理而得純化過的仲醇。石蠟中的芳烴對正構烷烴氧化有抑制作用，芳烴含量越低，正構烷烴轉化率越高，仲醇選擇性也越高，生產中芳烴組分應儘可能多地去除，採用加氫脫芳工藝，將使芳烴加氫後生成的環烷烴保留在氧化原料中，在氧化過程中可能生成具有特殊臭味的環烷酸，影響仲醇產品質量。
石蠟氧化制仲醇流程圖
石蠟氧化制仲醇經過硼酸酯減壓蒸餾、水解、皂化、水洗，粗仲醇鹼洗後，再經過水洗精餾提純，硼酸結晶回收，整個流程長，步驟多，都是在液相中進行，產品純度相對低，仲醇含量最高約在98%，會含有少量烷烴、二元醇、酮、酸及雜質。
石蠟裂解-烯烴水合：流程短、質量高
高碳烯烴水合反應，也是生產仲醇的方法之一，低碳烯烴水合容易實現，但是碳數高的烯烴水合不容易做，碳數越高，烯烴與水的混溶性越低，二者不容易發生發應，同時，鏈越長越容易斷裂，轉化率低，烯烴選擇性直接水合為仲醇，流程短，最終產品仲醇質量高。
目前，國內高碳烯烴緊缺，可以採用石蠟裂解製取高碳烯烴，形成石臘裂解-烯烴水合路線生產仲醇，
硫酸一矽膠為催化劑的水合法
適用於C2-C9,烯烴的水合。水合溫度0-15℃,反應可在常壓下進行,也可加壓進行。可採用固定床,也可在非水溶液中懸浮催化。水合時耍求烯烴過量。關鍵問題是催化劑的製備。催化劑的製備:將硫酸滴人水溶性矽溶膠,於室溫下混合。混合的同時產生凝膠化,或混合後加熱使之凝膠化。凝膠化可於常壓或減壓下進行。而後進行噴霧乾燥或蒸發脫水，蒸發時加熱不超過130℃。
石蠟裂解-烯烴水合制仲醇流程圖
有機相鹽為催化劑的水合法
催化劑為六價鉬，包括鉬酸鹽和各種有機酸鉬。它可使C2-C30烯烴直接水合成仲醇,並且在水合反應中不破壞烯烴結構,不破壞分子上原有的取代基。這是與其他無機酸催化劑顯著不同之處。
烯烴與氯化氫加成後水解制仲醇
首先是使烯烴與氯化氫催化加成得2-氯代烷,然後再對其進行水解即得到仲醇。烯烴與氯化氫加成反應比較容易進行。以介電常數大於20的有機惰性液體為稀釋劑,使催化劑路易氏酸溶於其中。作為稀釋劑可採用硝基甲烷、硝基乙烷、二甲基亞碸、環丁碸等。催化劑路易氏酸則為二氯化鋅、三氯化鐵、四代化鈦等。反應在常壓和無水條件下進行。在加入烯烴之前,通入氯化氫氣體可促進催化劑於稀釋劑中的溶解。由於稀釋劑不溶於氛代烷,所以能很方便地分出氯代烷。反應混合物上層為氯代烷,下層為催化劑和稀釋劑。產物由頂部加水洗至中性,用硫酸鈉乾燥即得相當純的成品。
關於舉辦首屆烯烴齊聚-高碳醇-異構醇技術與市場論壇的通知
各相關單位：
我國乙烯、丙烯、丁烯的發展，為低碳烯烴齊聚高碳烯烴提供了原料支持，煤制油的發展也產生了部分高碳烯烴，今後高碳烯烴應用會越來越廣泛，其中高碳烯烴羰基化的高碳醇-異構醇是合成表面活性劑、洗滌劑、增塑劑等多種精細化工產品的主要基礎原料，目前，高碳醇-異構醇類表面活性劑、洗滌劑已經在國內實現了生產與應用，但是高碳烯烴-高碳醇-異構醇產業鏈還不能國產化，制約了高碳醇-異構醇類表面活性劑、洗滌劑應用性價比。為此，中國化工報社、石油化工眾創孵化平臺將共同組織召開首屆烯烴齊聚-高碳醇-異構醇技術與應用論壇，論證如何聚智聚勢加快高碳烯烴-高碳醇-異構醇產業化。
一
組織機構
主辦單位：
中國化工報社
石油化工眾創孵化平臺
協辦單位：
山東聯泓新材料科技股份有限公司
二
論壇議題
1.乙烯四聚制1-辛烯工藝與經濟性分析
2.丙烯二聚4-甲基-1-戊烯(4MP1)催化劑與工藝
3.PMP(聚4-甲基1-戊烯)中空纖維膜製造工藝
4.丙烯三聚催化劑和工藝
5.碳四三聚催化劑和工藝
6.鈷基催化劑合成高碳醇-異構醇工藝
7.銠基催化劑合成高碳醇-異構醇工藝
8.溫控相轉移兩相催化高碳烯烴羰基合成高碳醇-異構醇
9.環己烷-1，2-二羧酸二異壬酯的合成工藝
10.新型反應器對高碳醇酯增塑劑酯化工序變革與應用
11.六氫化鄰苯二甲酐法與鄰苯二甲酸二異壬酯法生產DINCH比較
12.仲醇原料與工藝路線
13.仲醇醚在濃縮洗衣液領域應用比較與分析
14.高碳醇-異構醇原料路線：煤制油與烯烴齊聚成本比較
15.異構醇醚類表面活性劑應用濃縮洗衣液存在問題與解決方案
16.合成氣制高碳醇催化劑與工藝產業化進展
三
閉門會
1.異構醇醚、仲醇醚在濃縮洗衣液應用討論會(廣州浪奇、山東潔能、內蒙古伊泰、聯弘新材料等指定公司代表參加)
2.鄰二甲苯液相氧化-酯化與苯酐酯化，苯酐六氫化與鄰苯二甲酸高碳醇酯加氫、鄰苯二甲酸二甲酯與高碳醇酯交換交流會(指定代表參加)
四
參觀
參觀山東聯泓新材料科技股份有限公司生產裝置
五
時間和地點
時間：2020年8月12日-8月14日(8月12日報到)
地點：山東滕州
六
會議費用
1. 每人收取會務費3800元∕人(含餐飲費、資料費、場地費等);
2. 8月5日之前報名且匯款，優惠至3600元∕人;
3. 住宿統一安排，費用自理。
匯款信息：
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七
聯繫方式
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電話：010- 82032600
郵箱：526441836@qq.com
中國化工報社
2020年6月19日
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原標題：《仲醇國產化：石蠟裂解-高碳烯烴水合——無人能破的壁壘》
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