【中國環保在線 行業標準】為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國固體廢物汙染環境防治法》，保護生態環境，保障人體健康，規範固體廢物及其浸出液中苯系物的測定方法，制定本標準。本標準規定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空-氣相色譜法。本標準的附錄A為規範性附錄，附錄B為資料性附錄。本標準為發布。
前言
為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國固體廢物汙染環境防治法》，保護生態環境，保障人體健康，規範固體廢物及其浸出液中苯系物的測定方法，制定本標準。
本標準規定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空-氣相色譜法。
本標準的附錄A為規範性附錄，附錄B為資料性附錄。
本標準為發布。
本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制訂。
本標準起草單位：鞍山市環境監測中心站。
本標準驗證單位：遼寧省環境監測實驗中心、瀋陽市環境監測中心站、大連市環境監測中心、撫順市環境監測中心站、遼陽市環境監測站和錦州市環境監測中心站。
本標準生態環境部2018年11月13日批准。
本標準自2019年3月1日起實施。
本標準由生態環境部解釋。
固體廢物苯系物的測定頂空-氣相色譜法
警告：實驗中使用的有機溶劑和標準溶液為易揮發有毒物質，試劑配製和前處理過程應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。
1 適用範圍
本標準規定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空-氣相色譜法。
本標準適用於固體廢物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、對-二甲苯、間-二甲苯、異丙苯、鄰-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等 9種苯系物的測定。其它苯系物若通過驗證，也可用本標準方法測定。
當固體廢物取樣量為 2 g時，9種目標物的方法檢出限為 0.004~0.006 mg/kg，測定下限為 0.016~0.024 mg/kg。當固體廢物浸出液取樣體積為 10 ml時，9種目標物的方法檢出限為0.7~2 µg/L，測定下限為 2.8~8 µg/L。詳見附錄 A。
2 規範性引用文件
本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用於本標準。
HJ/T 20工業固體廢物採樣制樣技術規範
HJ/T 298危險廢物鑑別技術規範
HJ/T 299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法
HJ/T 300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩衝溶液法
3 方法原理
在一定的溫度下，頂空瓶內樣品中苯系物向液上空間揮發，產生蒸汽壓，達到熱力學動態平衡後，氣相中的苯系物經氣相色譜分離，用火焰離子化檢測器檢測。以保留時間定性，外標法定量。
4 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。
4.1 實驗用水：二次蒸餾水或通過超純水儀製備的水。使用前需經過空白試驗，目標物濃度低於方法檢出限。
4.2 甲醇(CH3OH)：農殘級或相當級別。通過空白試驗，確認在目標物的保留時間區間內無幹擾色譜峰出現。
4.3 氯化鈉(NaCl)。
在馬弗爐中 400℃灼燒 4 h，冷卻後轉移至磨口玻璃瓶中，置於乾燥器中保存。
4.4 磷酸(H3PO4)：ρ=1.69 g/ml，優級純。
4.5 飽和氯化鈉溶液。
量取 500 ml水(4.1)，滴加磷酸(4.4)調節 pH≤2，加入 180 g氯化鈉(4.3)，溶解並混勻，於 4℃以下保存。
4.6 標準貯備液：ρ=1000 mg/L，溶劑為甲醇。可直接購買市售有證標準溶液，也可用標準物質配製。
4.7 標準使用液 1：ρ=10 mg/L，溶劑為甲醇。
4.8 標準使用液 2：ρ=100 mg/L，溶劑為甲醇。
4.9 石英砂：0.30~0.85 mm(50 ~20目)。
在馬弗爐中 400℃灼燒 4 h，冷卻後轉移至磨口玻璃瓶中，密封保存。
4.10 載氣：高純氮氣(純度≥99.999%)。
4.11 燃氣：高純氫氣(純度≥99.999%)。
4.12 助燃氣：空氣。
5 儀器和設備
5.1
氣相色譜儀：具有毛細柱分流/不分流進樣口，可程序升溫，具火焰離子化檢測器(FID)。
5.2 色譜柱：石英毛細管色譜柱， 30 m×0.32 mm×0.25 mm(聚乙二醇 20M)，也可使用其它等效毛細管色譜柱。
5.3
頂空進樣器：加熱爐溫度控制範圍在室溫至 120℃之間；溫度控制精度為±1℃。
5.4 往復式
振蕩器：振蕩頻次 50~250次/分，振蕩幅度 20 mm。
5.5 天平：感量為 0.01 g。
5.6 採樣瓶：具聚四氟乙烯/矽膠襯墊螺旋蓋的 60 ml或 200 ml的螺紋棕色廣口玻璃瓶。
5.7 採樣器材：鐵鏟和不鏽鋼藥勺。
5.8 可攜式冷藏箱。
5.9 微量注射器：5 μl、10 μl、25 μl、100 μl、500 μl、1000 μl。
5.10 棕色密實瓶：2 ml，具聚四氟乙烯襯墊和實芯螺旋蓋。
5.11 頂空瓶：22 ml，配有密封墊(聚四氟乙烯/矽氧烷)和瓶蓋(螺旋蓋或一次使用的壓蓋)。
5.12 一般實驗室常用儀器和設備。
6 樣品
6.1 樣品採集和保存
6.1.1 按照 HJ/T 20和 HJ/T 298的相關規定進行固體廢物樣品的採集和保存。用鐵鏟和不鏽鋼藥勺(5.7)迅速將樣品採集到採樣瓶(5.6)中，並儘量裝滿。快速清除掉採樣瓶螺紋及外表面上粘附的樣品，立即密封採樣瓶。將採樣瓶置於可攜式冷藏箱(5.8)內，於 4℃以下保存，帶回實驗室。
6.1.2 樣品送入實驗室後應儘快分析。若不能立即分析，應在4℃以下密封保存，保存期限不超過 14 d。樣品存放區域應無目標物幹擾。
註：樣品採集時切勿過度攪動固體廢物，以免造成樣品中苯系物的揮發。
6.2 試樣的製備
6.2.1 固體廢物試樣的製備
6.2.1.1 低含量試樣
稱取 2 g(至 0.01 g)樣品置於頂空瓶(5.11)中，迅速向頂空瓶中加入 10.0 ml飽和氯化鈉溶液(4.5)，立即密封，在往復式振蕩器(5.4)上以 150次/min的頻率振蕩10 min，待測。
6.2.1.2 高含量試樣
如果目標物含量大於 1000 µg/kg應視為高含量試樣。高含量試樣製備如下：取出採樣瓶，稱取 2 g(至 0.01 g)樣品置於頂空瓶(5.11)中，迅速向頂空瓶中加入 10.0 ml甲醇(4.2)，立即密封，在往復式振蕩器(5.4)上以 150次/min的頻率振蕩 10 min。靜置沉降後，移取約 1 ml甲醇提取液至 2 ml棕色密實瓶(5.10)中。該提取液可置於冷藏箱內 4℃以下保存，保存期為 14 d。
在分析之前將提取液恢復到室溫後，向空的頂空瓶(5.11)中加入 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)、10.0 ml飽和氯化鈉溶液(4.5)和 10～100 µl甲醇提取液，立即密封，在往復式振蕩器(5.4)上以 150次/min的頻率振蕩 10 min，待測。
注1：若甲醇提取液中苯系物濃度較高，可用甲醇適當稀釋。
注2：若採用高含量方法測定含量值過低或未檢出，應採用低含量方法重新分析樣品。
6.2.2 固體廢物浸出液的製備
按照 HJ/T 299製備固體廢物水浸出液試樣；按照 HJ/T 300製備固體廢物醋酸浸出液試樣。
6.3 空白試樣的製備
6.3.1 全程序空白試樣
採樣前在實驗室將 10.0 ml飽和氯化鈉溶液(4.5)和 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)放入頂空瓶(5.11)中密封，將其帶到採樣現場後開封，再密封，之後隨樣品運回實驗室，在往復式振蕩器(5.4)上以 150次/ min的頻率振蕩 10 min，待測。
6.3.2 實驗室空白試樣
6.3.2.1 固體廢物低含量空白試樣稱取 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)代替低含量樣品，按照 6.2.1.1步驟製備低含量空白試樣。
6.3.2.2 固體廢物高含量空白試樣
稱取 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)代替高含量樣品，按照 6.2.1.2步驟製備高含量空白試樣。
6.3.2.3固體廢物浸出液空白試樣
按照與固體廢物浸出液製備(6.2.2)相同的步驟製備浸出液空白試樣。
7 分析步驟
7.1 頂空進樣器參考條件
加熱平衡溫度 85℃；加熱平衡時間 50 min；取樣針溫度 100℃；傳輸線溫度 110℃；壓力化平衡時間 1 min；進樣時間 0.2 min；拔針時間 0.4 min。
7.2 氣相色譜儀參考條件
程序升溫：40℃保持 6 min，以 5℃/min的升溫速率升至 110℃，保持 1 min，再以 6℃/min的升溫速率升至 200℃，保持 3 min；進樣口溫度：220℃；檢測器溫度：240℃；載氣：氮氣；柱流量：1.0 ml/min；氫氣流量：40 ml/min；空氣流量：400 ml/min；進樣方式：分流進樣；分流比：10：1。
9 種苯系物的標準色譜圖見圖 1。
(原文詳見附件)
原標題：《固體廢物 苯系物的測定 頂空-氣相色譜法》