傅若農:酒駕判官—頂空氣相色譜的前世今生

編者註：傅若農教授生於1930年，1953年畢業於北京大學化學系，而後一直在北京理工大學(原北京工業學院)從事教學與科研工作。1958年，傅若農教授開始帶領學生初步進入吸附柱色譜和氣相色譜的探索;1966到1976年文化大革命的後期，傅若農教授在幹校勞動的間隙，系統地閱讀並翻譯了兩本氣相色譜啟蒙書，從此進入其後半生一直從事的事業——色譜研究。傅若農教授是我國老一輩色譜研究專家，見證了我國氣相色譜研究的發展，為我國培養了眾多色譜研究人才。此次儀器信息網特邀傅若農教授親述氣相色譜技術發展歷史及趨勢，以饗讀者。

　　第一講：傅若農講述氣相色譜技術發展歷史及趨勢

　　第二講：傅若農：從三家公司GC產品更迭看氣相技術發展

　　第三講：傅若農：從國產氣相產品看國內氣相發展脈絡及現狀

　　第四講：傅若農：氣相色譜固定液的前世今生

　　第五講：傅若農：氣-固色譜的魅力

　　第六講：傅若農：PLOT氣相色譜柱的誘惑力

　　很多人是通過酒駕司機血液中酒精含量檢測知道「頂空進樣氣相色譜」這一名稱的。可能頂空進樣氣相色譜這一方法應用較多之一也是檢測酒駕人員血液中的酒精含量(使用公安部的法定標準GA/T842-2009 進行檢測)。

　　其實頂空進樣氣相色譜現在是應用非常廣泛的一種分析方法，如果你用「頂空進樣」這一關鍵詞檢索「知網」就會有兩千多篇文章;在儀器信息網上的儀器展播中有關頂空進樣的儀器有50多種，再看下面一張從1990年到2001年發表的有關頂空氣相色譜文章的增長趨勢圖，12年裡發表文章的總數達到4000篇，可見這一方法的應用有多麼廣闊。

圖 1 1990-2001年頂空進樣氣相色譜文獻增長趨勢

HS-GC 全部頂空氣相色譜 Dynamic 動態頂空氣相色譜，SPME 固相微萃取頂空氣相色譜

( TrAC 2002, 21:608)

　　1 頂空進樣氣相色譜的起源

　　這裡我簡要地講述一些頂空進樣氣相色譜的故事。

　　其實頂空進樣氣相色譜由來已久，先給大家講一個故事:在 1958–1959 冬季 Leslie S. Ettre (國際知名色譜學家，匈牙利人，當時在Perkin-Elmer 公司作應用研究工程師)，有一個馬鈴薯片公司的化學家要求他給這個公司設計一個用 GC 分析馬鈴薯片在貯存過程中變質後產生特有怪味的方法，用以檢測馬鈴薯片變質的程度。幾天後 Ettre 收到馬鈴薯片公司給他發來的一個大箱子樣品，箱子裡面有 144 個馬鈴薯片的袋子，這是他們可以運輸的最少數量了，Ettre 把一些馬鈴薯片袋存放在室溫下，另外一些馬鈴薯片袋存放在熱的屋子裡。幾天以後 Ettre 打開常溫和高溫屋子存放的馬鈴薯片袋子，發現它們有很不同的氣味。但是問題是如何把袋子裡的氣體注入到色譜儀裡，當時氣體進樣常規的方法是使用氣體進樣閥，但是進樣閥需要有正壓才行。Ettre 就使用了一個醫用注射器(0.5–1 mL)，當時還沒有微量注射器，用注射器針刺穿馬鈴薯片袋子吸取其中的0.5–1 mL 氣體，注射到氣相色譜儀中。的確，不同的馬鈴薯片袋子中的氣體得到的色譜是不一樣的。自然這一方法就是頂空氣相色譜的方法了。據 Ettre 稱 GC 中頂空進樣的第一篇論文是在 1960 年一月份的 Food Technology 上由 Stahl 等人發表的，( W.H. Stahl, W.A. Voelker, and J.H. Sullivan, Food Technol. 1960，14 ：14–16 )，文章的標題是「罐頭頂空氣體(主要是氧氣)的測定」。

　　第一篇有關頂空進樣的應用文章是在 1939年發表的，是 R.N.Harger 等人(印第安納大學生物化學和藥物學系)在一篇美國生物化學家學會的33屆年會的報告(J. Biol. Chem.1939， 128：xxxviii–xxxix )中敘述的，他們叫做「氣體測量法」(aerometric method)，用來快速測定水和體液中的乙醇。這一方法，把動態和靜態方法結合起來，把液體樣品上面的氣體通過一個硫酸-高錳酸鹽試劑(進行氧化還原測定)，用以定量測定乙醇的含量。作者們還用這一方法測定了空氣-水體系在 0–40 °C 的溫度範圍內的分配係數。

　　把頂空進樣和氣相色譜結合起來的分析開始於 1958 年的 Amsterdam 國際會議上，是 比利時 Schelle 電站的 Bovijn 等人用這一方法分析高壓鍋爐水中微量( 1-ppb 數據級)的烴類，取一部分平衡下的氣相樣品到氣相色譜儀中，用熱導池進行檢測。據作者說這一裝置在文章發表前在電廠已經運轉了一年多。

　　Stahl 等人發表的標題為「罐頭頂空氣體(主要是氧氣)的測定」文章中，他們是把罐頭頂部刺一個孔，用注射器抽取 0.5–1 mL 頂空的氣體注入氣相色譜儀進行分析。顯然 Stahl 的工作推動了 Beckman 公司開發出一種設備用於罐頭頂空氣體或其他密閉空間氣體的測定(「Beckman Headspace Sampler, bulletin number 7012,」 Beckman Scientific and Process Instruments Division (Fullerton, California,September 1962).)。

　　這一裝置有一個帶有刺孔針的抽取樣品氣的密閉容器，刺入要分析的罐頭罐時可以把頂部氣體吸入此密閉容器中，這一裝置所用的原理是測定罐中存在的氧氣，為了測定這一裝置連接到一個極譜測定氧的傳感器，並連接到直接讀數的顯示器上。(值得一提的是這一氧傳感器也用於探測水星計劃的空間艙中)。此外，氣體樣品可以通過這一容器側面的橡膠隔墊用注射器抽出來，用於氣相色譜分析，圖 2 就是這一裝置的照片圖。這一儀器幾乎被人們遺忘了。

圖 2 頂空取樣容器照片

　　2 頂空進樣氣相色譜的基本原理和類型

　　頂空氣相色譜(GC headspace Analysis，GC-HS analysis ) 是指對液體或固體中的揮發性成分進行氣相色譜分析的一種間接測定法，它是在熱力學平衡的蒸氣相與被分析樣品同時存在於一個密閉系統中進行的。例如測定血液中的乙醇，把血樣置於一個密閉恆溫的樣品瓶中，測定恆溫後樣品瓶蒸氣相中的乙醇濃度，通過校準曲線計算血樣中的乙醇含量。這一方法從氣相色譜儀角度講，是一種進樣系統，即「頂空進樣系統」。有不少儀器公司有商品的頂空進樣系統。有關頂空氣相色譜分析的名稱，美國稱為:GC headspace Analysis，前蘇聯的文獻稱為: Equilibrium Vapour Analysis，德國叫做 Dampfraumanalyse ( 英文為:Vapour Volume Analysis ) 。我國一般稱為:頂空氣相色譜分析，但早期有人稱為: 「液上氣相色譜分析」，這樣的名稱不全面，因為有不少樣品是固體。所以現在統一名稱還是用「頂空氣相色譜分析」。

　　有關頂空進樣氣相色譜原理詳細的描述由於篇幅的關係這裡就不講解了，需要了解的讀者可以讀讀早期出版的書，在國內全面介紹頂空進樣氣相色譜分析的書有 Hachenberg等1977年出版的 Gas chromatographic headspace Analysis(氣相色譜頂空分析)，翻譯本為「液上氣相色譜分析」(見下圖3)。圖4是1984年出版的原蘇聯列寧格勒國立大學(現名聖彼得堡大學)的 Ioffe 撰寫的「氣相色譜中的頂空分析及相關方法」和1997年出版(修訂版是2006年)的Kolb 等撰寫的「靜態頂空氣相色譜分析」封面，。

圖3 1977年(中譯本1981年)出版的頂空氣相色譜書

圖4氣相色譜中的頂空分析及相關方法(Ioffe等)和 靜態頂空氣相色譜(B. Kolb 等)

　　頂空進樣氣相色譜的類型有：

　　(1)靜態頂空氣相色譜：所謂靜態頂空氣相色譜是在一個密閉恆溫體系中，液汽或固汽達到平衡時用氣相色譜法分析蒸氣相中的被測組分 。如下圖5

圖5 靜態頂空氣相色譜示意圖

1—注射器; 2—密封隔墊;3—螺帽;4—容器;5—樣品;6—恆溫浴;7—溫度計

　　(2)動態頂空氣相色譜：也叫做吹掃-捕集(Purge-Tranp)分析法，這一方法是用惰性氣體通入液體樣品(或固體表面)，把要分析的組分吹掃出來，使之通過一個吸附劑進行富集，然後再把吸附劑加熱，使被吸附的組分脫附，用載氣帶到氣相色譜儀中進行分析。如圖6的示意圖。

圖 6 動態頂空氣相色譜示意圖

1—捕集管;2—冷卻水;3—樣品管;4—水浴;5—洗氣瓶

　　(3)固相微萃取(SPME)頂空氣相色譜：這種方法是在靜態頂空瓶頂空蒸汽中裝一支固相微萃取頭，在一定溫度下吸附頂空重的蒸汽分子一定時間，然後把固相微萃取頭取出，插入氣相色譜儀的進樣口中，進行氣相色譜分析。如下圖7所示：

圖7 固相微萃取(SPME)頂空氣相色譜示意圖

(Forensic Sci Intern 2000,107:129)

左圖4ml 頂空瓶，內裝10mg頭髮，內標和1mL 4%的NaOH,0.5gNa2SO4,使頭髮消化預熱30min。

中間圖：頂空吸附30min。右圖：在氣相色譜儀進樣口脫附。

　　固相微萃取(SPME)裝置如下圖8所示：

圖8 固相微萃取裝置示意圖

　　(4)一滴溶劑頂空進樣氣相色譜：這種進樣方式類似於SPME頂空進樣，只是把固相微萃取進樣裝置換成一支注射器，在注射器針頭處懸一滴萃取用溶劑液滴，如下圖9所示：

圖 9 一滴溶劑頂空萃取示意圖

(J Chromatgr A 2007,1152:184)

　　3 靜態頂空氣相色譜的方法

　　靜態頂空最簡單的方式是在一個 恆溫系統(空氣浴、水浴、甘油浴或金屬塊加熱，. 樣品瓶多為玻璃樣品瓶，加可穿刺的密封蓋，瓶體積為十至數十毫升，. 注射器宜用氣體注射器或氣密性較好的醫用注射器。樣品在恆溫器中於一定溫度下加熱一定時間，取蒸汽樣注入氣相色譜儀進行分析，當然在轉移中由於溫度降低會出現誤差。所以現在多用各種頂空進樣器連接在氣相色譜儀上，通過保溫管線轉移到氣相色譜儀中。

　　頂空氣相色譜進樣必須從密閉的樣品瓶的頂空取樣到氣相色譜儀中，要控制取樣的重複性是至關重要的，常使用壓力平衡進樣。所謂平衡壓力進樣就是使用惰性氣體往恆溫的密閉樣品瓶中加壓，然後讓受壓的頂空氣體在一定的時間裡膨脹到色譜柱中。依靠控制壓力和時間可以很精確地從樣品瓶中吸取一定容積的頂空氣體樣品。這一方法叫做「平衡壓力進樣」 ，平衡壓力進樣的過程如圖 10所示。(a)恆溫樣品瓶和進樣針是分開的，(b) 通入氣體加壓,(3)關閉載氣，頂空瓶中的氣體膨脹到色譜柱中。

圖 10 平衡壓力進樣的過程

　　根據上述原理P-E公司開發了頂空氣相色譜自動進樣器F-40，於1967年在德國法蘭克福舉行的化工展覽會上展出，見圖11。近年有大量各種各樣的頂空進樣器出現。

圖 11 F-40自動頂空進樣器

(L.S. Ettre, LC-GC,2002, 20(12), 1121)

　　4 靜態頂空進樣方法的應用

　　靜態頂空的應用極為廣泛，遍及各個領域，如食品、醫藥、環境、農業等，表1列舉了近年利用頂空氣相色譜進行分析檢測的文章，同時也看出大多使用各種頂空進樣器完成分析。

　　自動頂空進樣器有很多種，在儀器信息網上展播的就有50多種，那些是使用比較多的呢，表1列舉了60篇國內期刊上發表有關頂空進樣氣相色譜文章。從表中可以看出頂空進樣氣相色譜用於各種各樣的分析中。第60篇是最新一期色譜雜誌上的文章，他們使用Agilent 7697 自動頂空進樣器和Agilent 7000氣相色譜-三重四極杆質譜儀分析了化妝品中常見及禁用的36種有機溶劑，使用雙柱(極性的VF-1301柱和非極性的DB-5ms柱，利用NIST MS search 2.0作檢索工具，研究了36種揮發性有機溶劑的分析方法。

表 1 頂空進樣氣相色譜論文所使用的頂空進樣器

序號	題名	使用頂空進樣器	文獻
1	測定尿中三氯乙酸的自動頂空氣相色譜法	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	李添娣等，職業與健康，2012，28（6）:1982-1983
2	頂空-毛細管氣相色譜法測定葡萄酒中的甲醇	TurboMatrix 40自動頂空進樣器	曾遊等，現代食品科技，2013,29（2）：405-408
3	頂空－氣相色譜法測定水產品中一氧化碳	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動進樣器	王萍亞等，浙江海洋學院學報(自然科學版)，2012,31（6）：518-520,535
4	頂空- 氣相色譜同時測定比卡魯胺原料藥中6 種有機溶劑殘留量	HP7694E 頂空進樣器	許瑞徵等，現代儀器，2004，（3）:15-16
5	頂空萃取-氣相色譜-質譜法分析芝麻油中的揮發性成分	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	陳俊卿等，質譜學報，2005,26（1）：49-51
6	頂空進樣一毛細管氣相色譜法側定啤酒的香味組分	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	王莉娜等，啤酒科技，2001，（1）：9-11
7	頂空進樣-氣相色譜法測定大氣中吡啶的研究	DANI HSS 86.50 頂空進樣器	王豔麗等，中國環境監測，2013,29（2）：62-64
8	頂空進樣器在快速檢測食品美拉德反應風味物質中的新應用	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動進樣器	鍾羅寶等，現代食品科技，2009,25（9）：1091-1095
9	頂空氣相色譜-質譜聯用法分析糞便中揮發性脂肪酸	瑞士CTC CombiPAL 頂空進樣器	江振作等，分析化學，2014,42（3）：429-435
10	頂空氣相色譜法測定生物柴油中的微量甲醇	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	李長秀等，石油化工，2012,41（10）：1196-1200
11	頂空氣相色譜法測定食品包裝中殘留乙烯	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動進樣器	周相娟等，食品工程，2012，（6）：128-129
12	頂空氣相色譜法測定藥品中殘留溶劑的影響因素考察	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	秦立等，藥物分析雜誌，2005,25（7）：823-826
13	頂空氣相色譜法快速檢測衛生紙中的細菌含量	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	田迎新等，造紙科學與技術，2012，31 （2）：59-62
14	頂空氣相色譜內標法測定血液中乙醇含量	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	鄒黎，檢驗醫學與臨床,2011,8（2）：２761-2762
15	頂空氣相色譜．質譜法測定玩具中的10種揮發性有機物	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	呂慶等，色譜，2010,28（8）：800-804
16	頂空氣相色譜一質譜法測定嬰幼兒食品中的呋喃	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	劉平等，色譜，2008,26（1）：35-38
17	紡織品中揮發性有機物(VOCs) 的檢測- 靜態頂空氣相色譜質譜法	Agilent G1888自動頂空進樣器:	塗貌貞，中國纖檢，2009，（9）：66-68
19	基於HS-GC-MS 的棉織物魚腥味檢測	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	王曉寧等，紡織學報，2011,32（2）：68-72
20	利用氣相色譜頂空裝置測定紅磷儲存過程中生成的磷化氫	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	陳海群等，色譜，2004,22（4）：442- 444
21	兩種輕烴分析方法(「PTV切割反吹」和「頂空」)的對比研究	義大利 FISONS 8500 氣相色譜儀, HS800 頂空自動進樣裝置	肖廷榮等，色譜，2001,19（4）：304-308
22	啤酒中揮發性風味物質的分析及風味評價	TurboMatrix 40自動頂空進樣器	王志沛等，釀酒科技，2001,21，（4）：59-61
23	使用自動頂空進樣器測定梨中代森錳鋅殘留量的電子捕獲氣相色譜法	HT2000 自動頂空進樣器（義大利）	聶春林等，精細化工中間體，2010,40（6）：63-66
24	水中12種滷代有機物的自動頂空- 氣相色譜測定方法研究	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	張燕等，中國衛生檢驗雜誌，2010,20(11):2716-2718
25	水中54種揮發性有機物的頂空- 氣相色譜法研究	自動頂空進樣器, 成都科林公司	高玲等，中國衛生檢驗雜誌，2010,20(7):1645-1648
26	水中三氯甲烷、四氯化碳的QHSS－40 自動進樣頂 空氣相色譜測定法	QHSS－40 全自動頂空進樣器(QUMA Elektronik ＆ Analytik GmbH)	羅黎明,職業與健康,2012,28(14): 1722-1723
27	血中乙醇的頂空氣相色譜分析	安捷倫1888型自動頂空進樣器	劉兆等，中國人民公安大學學報(自然科學版)，2008，（4）：18-19
28	衍生- 頂空氣相色譜法測定化妝品中游離甲醛	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	環境與職業醫學，2012，29（7）：459-461
29	液液萃取- 頂空氣相色譜法測定飲用水中滷乙酸	Tekmar7000自動頂空進樣器	中國衛生檢驗雜誌，2011，21（6）：1338-1340
30	乙基纖維素乙氧基含量的頂空氣相色譜法測定	HS86-50型自動頂空進樣器，義大利DANI公司	付時雨等，華南理工大學學報(自然科學版)，2011,39（11）：17-21
31	用頂空進樣法分析烯烴廢鹼液中硫化物	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動進樣器	高巍等，齊魯石油化工，2013 ，41 ( 3 ) :252 － 254
32	蒸氣頂空富集裝置－ 自動頂空氣相色譜法在海水中痕量苯系物檢測中的應用	頂空自動進樣器( 瑞士CTC Analysis AG 公司)	孫秀梅等，山東化工，2014,43（7）：73-76
33	柱前衍生化頂空氣相色譜法同時檢測非布司他原料藥中3 種微量有機酸	G1888 型自動頂空進樣 器（美國安捷倫科技公司	朱聖亮等，中國藥房，2012，23（25） ：2372-2373
34	自動頂空-毛細管氣相色譜法測定水中苯系物	德國MS6多功能自動進樣器	劉倆燕，中國衛生檢驗雜誌，2010，20 （8）：1918-1920
35	自動頂空－毛細管氣相色譜法測定飲用水中11 種揮發性有機物	Agilent G1888 頂空自動進樣器、	劉蘭俠等，上海預防醫學，2014,26（1）：27-28,48
36	自動頂空-氣相色譜法測定地表水中乙醛的方法研究	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	邢志賢等，河北工業科技，2010,27（3）：143-145,173
37	自動頂空- 氣相色譜法測定食品包裝材料中殘留氯乙烯單體	Agilent G1888 頂空自動進樣器、	戴華等，中國衛生檢驗雜誌，2011，21（1）：36-37
38	自動頂空- 氣相色譜法測定水質中苯系物的研究	Agilent G1888 頂空自動進樣器	劉保獻等，現代儀器，201，18（3）：30-33
39	自動頂空－ 氣相色譜法測定水中甲醇的方法優化	Agilent G1888 頂空自動進樣器	付翠輕等，中國環境監測，2012,28（4）：61-64
40	自動頂空- 氣相色譜法測定水中四乙基鉛方法研究	DANI HSS 86.50 頂空進樣器	王玲玲等，環境科學與技術，2014,37（5）：99-101
41	自動頂空-氣相色譜法檢測食品包裝材料中揮發性有機物	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動進樣器	方 益等，食品科技，2013,38（2）：291-295
42	自動頂空－氣相色譜法同時測定水中7種揮發性滷代烴	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動進樣器	王建蓉等，供水技術，2012,6（4）：62-64
43	自動頂空－ 氣相色譜質譜聯用技術測定化工原料中1，2 -二氯乙烷	TurboMatrix HS 40 Trap 頂空自動	蔡志斌等，中國衛生檢驗雜誌， 2013，23（3）：622-624,627
44	自動頂空GC /MS測定血液中乙醇含量不確定度評定	DANI HSS 86.50 頂空進樣器	周枝鳳，中國法醫學雜誌，2010,25（1）：43-46
45	自動頂空進樣-氣相色譜法測定檸檬酸中溶劑殘留	AutoHS自動頂空進樣器(成都科林)	李鋒格，檢驗檢疫學刊，2011,21（1）：6-10
46	自動頂空毛細管柱氣相色譜法測定食品包裝中殘留丙烯腈單體	PE Turbo Matrix 40 Trap 自動頂空進樣器	周相娟等,食品科技，2008，（10）：240-242
47	自動頂空毛細管柱氣相色譜法同時檢測生活飲用水中7 種揮發性滷代烴	Tekmar 7000 自動頂空進樣器	周閏等，中國衛生檢驗雜誌，2013，23（6）：1417-1419
48	自動頂空氣相色譜法測定番茄醬中二硫代氨基甲酸酯的殘留量	AutoHS自動頂空進樣器(成都科林)	姚偉琴等，中國衛生檢驗雜誌，2009,19（1）：52- 53
48	自動頂空氣相色譜法測定番茄醬中二硫代氨基甲酸酯的殘留量	AutoHS自動頂空進樣器(成都科林)	姚偉琴等，中國衛生檢驗雜誌，2009,19（1）：52- 53
49	自動頂空氣相色譜法測定番茄醬中乙烯利的殘留量	AutoHS自動頂空進樣器(成都科林)	姚偉琴等，中國衛生檢驗雜誌，2008，18（8）：1537- 1538
50	自動頂空氣相色譜法測定化妝品中的甲醇	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	高建民等, 化學分析計量，2003,12（3）：7-10
51	自動頂空氣相色譜法測定食品包裝材料中殘留丙烯腈單體	AutoHS自動頂空進樣器(成都科林)	劉俊等，中國衛生檢驗雜誌，2008,18（10）：2021-2022
52	自動頂空氣相色譜法測定水中苯系物的研究	AOC - 5000 液體自動進樣、頂空、固相微萃取三合一自動進樣器	王臻等，中國熱帶醫學2008,8（1）：128-129
53	自動頂空氣相色譜法測定血液中的乙醇	Tekmar 7000 自動頂空進樣器	劉文衛等，1502 中國衛生檢驗雜誌 2012，22（7）：1502-1503 ，1506
54	自動頂空氣相色譜法測定 液體餐具洗滌劑中的甲醇	PE Turbo Matrix 40 Trap 自動頂空進樣器	王祿等，日用化學品科學2013,36（12）：21-24
55	自動頂空氣相色譜法測定飲用水中三氯甲烷和四氯化碳	Combi PAL 自動頂空進樣器	楊志國等，中國衛生檢驗雜誌 2013,23（3）：589-591
56	自動頂空氣相色譜法間接測定水中的苦味酸	頂空自動進樣器( 瑞士CTC Analysis AG 公司)	邵國健等，中國衛生檢驗雜誌， 2012，22（6）：1275-1276.1280
57	自動頂空氣相色譜法快速測定飲用水中多種揮發性滷代烴	Agilent 7694E 自動頂空進樣器	葉金偉等，工業用水與廢水，2010,41（2）： 90-91
58	自動頂空氣相色譜法同時測定服裝中殘留丙烯腈和氯乙烯單體	Agilent G1888 頂空自動進樣器、	劉俊等，中國衛生檢驗雜誌2010，20（9）：2164-2166
59	自動頂空氣相色譜法同時測定水中的甲醇乙醇丙酮和苯系物	Agilent 7697 自動頂空進樣器;	邵紅豔等，汙染防治技術，2013,26（5）：66-68,71
60	化妝品中揮發性有機溶劑的通用檢測方法	Agilent 7697 自動頂空進樣器;	達晶等，色譜，2014,32（11）：1251-1259

　　看看他們使用了那些自動頂空進樣器。從表中可以看出使用較多的有Agilent 7694E 自動頂空進樣器，Agilent G1888 頂空自動進樣器，PE Turbo Matrix 40 Trap 自動頂空進樣器，義大利DANI HSS 86.50 頂空進樣器和國產成都科林公司的AutoHS自動頂空進樣器。有關這些公司的進樣器資料網上可以找到。圖12是安捷倫公司的 7694E自動頂空進樣器。

圖 12 7694E自動頂空進樣器

圖 13 AutoHS自動頂空進樣器(成都科林)

圖 14 PE Turbo Matrix 40 Trap 自動頂空進樣器

　　由於篇幅的關係，有關吹掃捕集頂空進樣、固相微萃取頂空進樣、反應頂空進樣，在下一講繼續討論。